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本文在综述稀土发光材料,特别是在稀土掺杂液体激光材料和近红外发光材料的研究进展基础上,以研制新型液体激光材料和近红外发光材料为目标,研究了稀土溴代羧酸有机材料的制备和光学特性。本文以四溴对苯二甲酸为配体,合成了一系列稀土二元、三元有机配合物,表征了配合物的结构,探索了配体及惰性稀土离子对于配合物光学性能的影响规律。 (1)以四溴对苯二甲酸为配体,合成了稀土钕的二元配合物及含不同比例Gd离子的二元配合物,通过红外光谱、X-射线单晶衍射、热分析和荧光光谱对配合物结构、稳定性和光学特性进行了表征。基于紫外可见近红外吸收光谱,用Judd-Ofelt理论,计算了材料的激光特性。单晶解析表明配合物1(Nd2(TBTA)3·10H2O)是三斜系,在晶体中以双核分子形式稳定存在,配合物4(NdGd(TBTA)3·10H2O)是单斜系,以单分子形式存在。J-O理论分析结果表明4种配合物的受激辐射截面都比较大,甚至可以和一些激光玻璃相媲美,可以作为潜在的液体激光材料;Gd离子的加入使得配合物的发光强度降低,J-O分析说明Gd离子的加入使得配合物的受激辐射面积减小。 (2)选择对四溴苯二甲酸和三苯基氧膦作为配体,合成了稀土钕的三元配合物及含不同比例Gd离子的三元配合物,利用红外光谱、XRD粉末衍射谱、荧光谱及荧光寿命对配合物的光学性能进行了表征。荧光谱表明固体粉末在890-950nm有一条宽的谱线,这是由于Br取代基的引入使钕离子的能级发生了斯塔克分裂。配合物在1090nm发出荧光,说明配合物是潜在的近红外发光材料。Gd离子的加入对配合物荧光强度和荧光寿命的影响不大。 (3)选择2-溴对苯二甲酸、2,5-二溴对苯二甲酸和四溴对苯二甲酸为第一配体,三苯基氧磷为第二配体合成了3种稀土钕配合物。配合物红外光谱和XRD粉末衍射结果表明配体和中心离子配位成功。配合物在890-950nm和1090nm处有明显的荧光,说明配合物可以作为近红外发光材料。配合物的荧光谱在890-950nm处的形状不同,表明溴取代基的增加使得钕离子能级发生了变化,荧光寿命曲线表明配合物的固体粉末荧光寿命有所增加,说明溴取代基个数的增加可以提高配合物的荧光寿命。 (4)合成了表面附着Nd离子的晶体,单晶解析结果表明晶体属于三斜系,能谱和荧光光谱说明有少量Nd离子附着在晶体表面。晶体溶解在DMSO-d6中能发出荧光表明晶体可以作为潜在的激光晶体。