含氟亚胺树脂的制备及性能研究

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聚酰亚胺是分子主链重复结构单元中含有酰亚胺基团的一类高分子聚合物,具有优良的热性能、力学性能以及介电性能等,被广泛应用于航空航天、机械、微电子等领域。但其也存在一些缺点,如熔点太高,不溶于大多数有机溶剂,加工困难,粘结性能差,易水解,吸水性较高,成本高等。新型PI材料的设计、合成与发展是基于新型的聚合单体来实现的,合成具有某些特殊性质的单体,并通过其聚合而赋予PI材料相应的特性一直是PI研究中的热点,而含氟PI就是目前合成及改性研究的方向之一。本课题工作主要分为四部分:一、含氟二胺单体的合成及表征。二、含氟双马来酰亚胺的合成及表征。三、含氟聚酰亚胺薄膜的制备及性能表征。四、分子结构与性能。首先以2-氯-5-硝基三氟甲苯、二酚为基本原料,在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中,经亲核取代反应制得二硝基化合物,并利用Pd/C、水合肼进一步还原得到8种含氟二胺单体,分别为BAPP-2TF、BAPFP-2TF、BAPB-2TF、DARes-2TF、DATHQ-2TF、DATBHQ-2TF、DABP-2TF、DATMBP-2TF。并利用DSC、FT-IR对单体熔点及特征吸收峰进行了表征。其次利用所合成的二胺单体与马来酸酐反应制备双马来酰亚胺酸;然后,双马来酰胺酸再脱水环化制备8种BMI树脂。并利用DSC、FT-IR对单体熔点及特征吸收峰进行了表征。最后以所合成的二胺单体分别与均苯四甲酸二酐(PMDA)、3,3’-4,4’-二苯醚四甲酸二酐(ODPA)、3,3’-4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐(BTDA)、联苯四甲酸二酐(BPDA)、双酚A二酐(BPADA)聚合制得了相应的聚酰胺酸,进一步热环合法制得了相应的40种聚酰亚胺薄膜,红外测试1780 cm-1、1720 cm-1处的C=O振动峰和1380 cm-1亚胺键C-N振动峰等聚酰亚胺特征峰,验证了所制备聚合物的正确性;紫外可见分光光度计测试表明,可见光范围内的光透过率均大于80%,说明薄膜具有较好的光学特性;各种薄膜的吸水率大多都小于1%,说明所制的薄膜吸水率很低;各类薄膜的表面能都在43 mJ/m2左右,远低于水的表面能72.8 mJ/m2,说明所制得的聚酰亚胺薄膜有较好的疏水性;DSC测试表明各种薄膜中玻璃化转变温度最低为185.2℃,最高可达322.2℃;TG测试表明氮气气氛下各种薄膜的起始热分解温度大都大于450℃,说明薄膜有优良的耐热稳定性;万能材料试验机测试表明各种薄膜的拉伸断裂强度较高,有大多数薄膜的强度都超过了100MPa,说明制备的薄膜具有较好的力学性能。
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