含吡啶基团液晶聚合物的制备及超分子自组装

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超分子液晶是基于次价键相互作用的液晶复合体系,利用氢键、离子相互作用、电荷转移相互作用、疏水相互作用及范德华力等分子间相互作用,可以构筑多种超分子液晶。而以氢键自组装的超分子液晶,因氢键的高度选择性、方向性和饱和性,使得这类液晶在构筑和性能方面,有很大的灵活性和优越性,引起了人们的密切关注。羧酸是氢键中倍受青睐的质子给予体,本文是通过含吡啶基团的液晶聚合物与二羧酸组分单体的氢键自组装来制备超分子液晶体系的。本文设计合成了三种二羧酸组分单体:4,4’-(癸二酰氧基)二苯甲酸(M1)、4,4’-(4,4’-(癸二酰氧基)苯甲酰氧基)二苯甲酸(M2)、4,4’-(癸二酰氧基)联苯二甲酸(M3)。并设计合成六个系列含吡啶基团的液晶聚合物,分别为液晶聚合物P1系列、P2系列、P3系列、P4系列、P5系列、P6系列。液晶聚合物P1系列是由癸二酰氯、对联苯酚和2,3-二羟基吡啶按不同比例进行溶液缩聚反应而得。液晶聚合物P2系列是由4,4’-(癸二酰氧基)二苯甲酰氯、对联苯酚、2,3-二羟基吡啶按不同比例进行溶液缩聚反应而得。液晶聚合物P3系列是由4,4’-(癸二酰氧基)二苯甲酰氯、对联苯酚、异山梨醇、2,3-二羟基吡啶按不同比例进行溶液缩聚反应而得。液晶聚合物P4系列是由4,4’-(癸二酰氧基)二苯甲酰氯、对苯二酚、2,3-二羟基吡啶按不同比例进行溶液缩聚反应而得。液晶聚合物P5系列是由4,4’-(癸二酰氧基)二苯甲酰氯、对苯二酚、异山梨醇、2,3-二羟基吡啶按不同比例进行溶液缩聚反应而得。液晶聚合物P6系列是由4,4’-(癸二酰氧基)联苯二甲酰氯、对苯二酚、2,3-二羟基吡啶按不同比例进行溶液缩聚反应而得。将含二羧酸组分的癸二酸、和单体M2分别与液晶聚合物P1系列、P2系列、P3系列、P4系列、P5系列、P6系列通过氢键自组装,合成了超分子聚合物H1-H6和N1-N6。其中的六个系列液晶聚合物和十二个系列超分子聚合物在国内外均未见报道,因此本论文的研究具有原创性。采用红外光谱分析(FT-IR)和质子的核磁共振波谱分析(1H-NMR)对单体进行结构表征;采用示差扫描量热仪(DSC)和热台偏光显微镜(POM)对所有的液晶聚合物及超分子聚合物进行了液晶性能表征。研究结果表明,在聚合物系列中随着2,3-二羟基吡啶含量的增加聚合物的玻璃化转变温度Tg升高,随着异山梨醇含量的增加聚合物的玻璃化转变温度Tg降低,所合成聚合物P1无液晶性,P2、P4、P6均为向列相液晶,在液晶态区间观察到了向列相所特有的小球和纹影织构;液晶聚合物P3、P5为手性向列相。十二个系列超分子聚合物中H1和N1系列没有液晶性,H2-H6和N2-N6系列玻璃化转变温度Ti增高,液晶范围变宽。
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