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电化学发光传感器是将电化学发光技术与生物传感器技术相结合,以电化学发光信号作为检测信号的分析装置,因其较好的选择性、较高灵敏度、可实现快速分析、在线活体分析等特点,在电化学分析研究中起着越来越重要的作用。在电化学传感器的构建过程中,具有独特性质的贵金属纳米材料对提高传感器的灵敏性起了非常重要的作用。与其他金属材料相比较,银纳米材料有优良的光学和电热传导性能,在催化、电子、传感和表面增强拉曼散射等领域有广阔的应用,因而受到研究者们越来越多的关注。本文主要以功能化的银纳米复合材料的制备及其在电化学发光传感器中的应用为研究对象,具体开展了以下的研究工作:1、基于Au@Ag/GQDs做标记构建的检测肝癌细胞高上调(HULC)的电化学发光传感器本次实验中,使用金银核壳纳米粒子/石墨烯量子点(Au@Ag/GQDs)做信号标记物,成功构建了检测HULC的电化学发光传感器。GQDs由于水溶性好、毒性低,环境友好、原料来源广、成本低、生物相容性好等诸多优点而被广泛研究。与单一的金、银纳米粒子相比,Au@Ag纳米粒子之间的协同效应使得它们具有更大的比表面积、更好的催化性能和更快的电子传输速率。因此,Au@Ag核壳纳米粒子能够极大的促进GQDs的电化学发光性能。在最佳的实验条件下,该传感器能够更加灵敏地检测HULC,并且有较宽的线性范围1 fM5 nM和较低的检出限0.3 fM(S/N=3)。这些结果表明,构建的传感器对lncRNA的临床检测有良好的应用前景。2、基于GR/Au-Ag NPs复合物促进鲁米诺阴极电化学发光的免疫传感器本次实验利用原位化学还原法将Au、Ag纳米粒子均匀分散在石墨烯表面,得到了石墨烯-金银纳米粒子复合材料(GR/Au-Ag NPs)。由于Au-Ag NPs具有良好的导电性、生物相容性和催化性能,并且与石墨烯之间存在协同效应,鲁米诺在该复合材料修饰电极上能产生很强且稳定的阴极电化学发光信号。将癌胚抗原(CEA)的抗体负载到该复合材料上之后,特异性结合的CEA会降低鲁米诺的发光信号。在此基础上,构建了用于检测CEA的无标型电化学发光免疫传感器。在优化的实验条件下,CEA的检测范围为10 pg mL-1-100 ng mL-1,检出限低至3.34 pg mL-1(S/N=3)。该方法灵敏度高,选择性和稳定性好,操作简单,且响应时间短,在临床上对癌胚抗原的检测有一定的应用价值。3、基于Ag@SiO2/Luminol构建的检测癌胚抗原的电化学发光传感器在本次研究中,设计并合成了Ag@SiO2核壳纳米粒子,并通过层层组装的方式将Luminol分子负载在Ag@SiO2纳米粒子的表面。合成的Ag@SiO2纳米粒子不仅克服了SiO2导电性差的缺点,而且SiO2在Ag NPs和Luminol探针之间形成了保护层,能够保护Ag NPs免受化学腐蚀,同时又增加了Luminol分子的负载量。因此,该探针分子可以产生较强且稳定的电化学发光信号。将其用于标记生物分子,构建了一个灵敏地定量检测癌胚抗原的夹心型电化学发光免疫传感器。该研究为提高ECL效率提供了一种新的途径,并为高性能的纳米材料设计提供了一种通用的方法,在生物分析和癌症早期诊断方面具有巨大的应用潜力。