镍催化的有机硼酸与α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应研究

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苯硼酸系列物对α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应,作为构筑碳-碳键的有效方法,近年来已成为研究热点。尤其对于金属Rh、Pd催化的该类反应的研究得到了许多令人满意的成果。本文在此基础上,首次将金属镍催化剂应用至此类反应并进行较为深入的研究。通过对催化剂、配体、辅助催化剂、温度和溶剂等影响反应的条件进行大量而广泛的尝试,最终找到较为满意的催化体系并对相应的反应条件进行了优化研究。首次发现,由Fe-NiCl2(PPh32组成的催化体系是该类反应的有效催化剂,并提出Ni(I)催化该反应的机理。在以MVK与苯硼酸为反应底物的研究中发现,一定比例的Fe粉/NiCl2(PPh32/PPh3/KI组成的催化体系,在甲苯/DMAC混合溶剂中加热至90℃反应,以84%的良好收率得到产物4-苯基-2-丁酮。在该反应条件下,本文还对反应底物进行了初步拓展,并且提出了反应的可能机理。
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