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近年来,合理的设计、合成功能性配合物,尤其是配位聚合物无论是在基础研究方面还是应用领域都已引起化学、生物等多种学科工作者们的关注。但配合物的结构与性质受到诸多因素影响。在给定的配体和金属离子条件下,多维的网络结构是如何形成的,以及分子结构与性能之间存在什么样的关系等问题仍是配位化学工作者面临的挑战。虽然化学工作者们通过设计合成有机配体、加入合适的桥联配体、改进合成条件等已经合成出了多种具有新颖结构的配位聚合物,但在某种程度上仍然依赖于特定体系内的自组装,对影响配位聚合物的影响因素还需要进一步深入研究。本论文讨论了构筑配位聚合物的影响因素(例如:桥联配体、金属离子的配位模式、阴离子、反应条件等)及所合成聚合物的荧光性能。本论文以4-氨基-1,2,4-三唑类配体为研究对象,与过渡金属反应,共得到了10种具有零维(0D)、一维(1D)、二维(2D)或三维(3D)结构的配合物,具体内容如下:一、以合成的4-氨基-1,2,4-三唑(atrz, L1), 3,5-二甲基-4-氨基-1,2,4-三唑(admtrz, L2)为有机配体,SCN-为第二配体,研究了混合金属离子Zn(Ⅱ)-M(Ⅱ) (M = Cd, Mn, Fe)对配合物结构的影响。得到了{Cd2.84Zn2.16(L1)6(SCN)10}n·4nH2O (1a), {Cd3.42Zn1.58 (L1)6(SCN)10}n·3nH2O (1b)和{Cd3.72Zn1.28(L1)6(SCN)10}n·4nH2O (1c)三个3D结构、Zn2.52Mn2.46(L1)8(SCN)10 (2)和Zn3.54Fe1.46(L1)8(SCN)10 (3)两个五核结构、一个单核结构Zn(Mn)(L2)4(SCN)4 (4)。其中1a, 1b, 1c是一锅反应检测到的三个结构相同,但金属离子比例不同的配位聚合物。通过改变反应时间,根据X-射线单晶衍射及粉末衍射的结果,证明回流1 h和3 h的产物分别是1D, 3D两种结构。推测了3D结构配位聚合物1(1 = 1a, 1b或1c)的形成机理。二、以L1, L2和L3(L3 = 3,5-二氨甲基-4-氨基-1,2,4-三唑,aamt)为有机配体,CdCl2为金属离子源,合成了[Cd3(L1)4Cl6]n (5),[Cd(L2)Cl2]n (6a或6b),[Cd(L3)Cl2]n (7)三种不同结构的配位聚合物;其中,6a和6b是通过改变反应温度获得的结构相似但性质差异很大的聚合物。荧光测试结果表明:室温条件下聚合物具有强的固态荧光发射。三、分别以L1或L2,对苯二甲酸(tp),Zn(NO3)2或Cd(NO3)2为原料,溶剂热法合成出了[Zn(Py)(tp)]n (Py =吡啶; tp =对苯二甲酸) (8) ,[Zn3(C4H6N3)2(tp)3]n·nH2O (9),[Cd2(L2)(tp)2(DMF)2]n·nDMF (10)三种三氮唑或对苯二甲酸桥联的配位聚合物。其中,聚合物8是一个2D结构,9和10均是3D金属-有机框架结构(MOFs)。室温条件下3种配位聚合物均具有较强的固态荧光发射。