双金属纳米材料/金属有机凝胶的纸基化学发光研究及其应用

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化学发光因其具有无需光源、仪器简单、测定灵敏度高等特点已在临床诊断、环境监测、食品安全等领域得到了较广泛的关注。鲁米诺是常见的化学发光体系之一,辣根过氧化物酶(HRP)对该体系有很好的催化活性,但由于自然界的酶受环境影响大及在近中性介质中使用的特点而限制了其应用。因此一些环境适应性强、稳定性高和具有高催化活性的人工酶受到了一定的青睐。本论文合成了具有氧化物酶/过氧化物酶活性的双金属纳米颗粒/金属有机凝胶,将其应用到以纸基为载体的化学发光以及比色检测中,可以实现对实际样品中咖啡酸、多巴胺、谷胱甘肽的灵敏检测。本硕士研究论文主要分为两大部分,第一大部分为综述,主要介绍了化学发光的基本概念及应用、各种材料在化学发光领域的发展和化学发光在纸基质上的应用。第二大部分为研究报告,主要由以下三部分组成:一、基于Co-Fe纳米立方体(Co-Fe PBANCs)检测咖啡酸的化学发光纸基研究本工作合成了 Co-Fe双金属纳米立方体(Co-Fe PBA NCs),在无过氧化氢的条件下可直接催化鲁米诺产生较强的化学发光,建立了 luminol-Co-Fe PBA NCs化学发光新体系。Co-Fe纳米立方体具有氧化物酶的性质,可催化溶解氧体系中含氧自由基的生成。由于咖啡酸能够清除活性氧,化学发光强度被抑制,因此以纸基质材料为载体,建立了一种测定咖啡酸的新体系。在最佳实验条件下,咖啡酸在10 ng/mL-800 ng/mL的范围内有较好的线性,且检出限为3 ng/mL,并用于实际茶叶样品中咖啡酸含量的测定。二、铜基金属有机干凝胶(Cu-MOXs)检测多巴胺的化学发光纸基研究本工作在温和的条件下快速合成了以Cu2+为中心离子,2,2-联吡啶-6,6-二羧酸为配体的铜基金属有机干凝胶(Cu-MOXs)。Cu-MOXs对luminol-H2O2化学发光体系有较好的催化效果,结合化学光谱,紫外光谱,电子顺磁能谱技术(ESR)推测了luminol-H2O2-Cu-MOXs化学发光新体系的化学发光机理。由于多巴胺可以抑制化学发光强度,以纸基质材料为载体,结合luminol-H2O2-Cu-MOXs化学发光新体系,建立了一种灵敏检测多巴胺的方法。在最佳实验条件下,多巴胺的线性范围为40nM-200 nM,且检出限为0.01μM,该方法已用于尿液中多巴胺含量的测定。三、具有氧化物酶活性的Fe(Ⅲ)的吡啶/邻菲啰啉配合物比色法检测谷胱甘肽本工作报道了三种含Fe(Ⅲ)的吡啶/邻菲啰啉配合物(Fe(Ⅲ)-L3),在无需过氧化氢和较短的孵育时间下,该配合物能够催化氧化3,3’,5,5’-四甲基联苯胺(TMB)变色。该配合物具有较好的模拟氧化物酶活性,可以促使溶液中超氧阴离子自由基的形成,反应中有铁-氧中间体的产生,可氧化TMB生成其氧化产物(ox-TMB)而变色。由于谷胱甘肽(GSH)能抑制Fe(Ⅲ)-L3配合物-TMB体系的显色反应,因此可将该体系用于谷胱甘肽的测定,检出限为0.1 μM。该TMB显色体系为发展无需额外加氧化剂的比色分析方法提供了一定研究依据。
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