PES/SPSF纳滤膜的制备及其性能研究

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本文以聚醚砜(PES)作为原材料,通过共混磺化聚砜(SPSF)赋予其荷电性以提高膜的脱盐率,N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)为溶剂,不同含量的聚乙二醇400(PEG400)和无水乙醇作为添加剂,通过浸没沉淀相转化法制备纳滤膜。研究了不同磺化度的SPSF,不同PES/SPSF占比,PEG400以及无水乙醇含量对膜结构与性能的影响;同时探讨在制膜工艺中,蒸发阶段的时间、温度以及凝固浴的温度及组成对纳滤膜结构与性能的影响;并通过在膜表面进行交联,制备致密的功能层,以提高膜的致密性提高脱盐率,探讨交联过程交联剂中聚乙烯醇(PVA)及戊二醛(GA)对膜致密性的影响,并考察膜在交联溶液中浸泡时间对膜性能的影响。用自制的膜通量测试装置测定了PES/SPSF纳滤膜的纯水通量和脱盐率,用扫描电境观察了膜的断面结构和表面形态,用电子万能试验机测试膜的拉伸强度,用接触角测量仪测定膜的表面接触角,得到本研究范围内最优制膜工艺。研究结果表明,10%磺化度的SPSF所制备出的膜最为致密,当SPSF磺化度提高到25%时,膜的截面出现大量指状孔结构,不利于膜的耐压以及分离性能。在保持PES/SPSF两者总固含量不变的基础上,增加SPSF的占比,由于其铸膜液均一性较差,且SPSF的成膜性较差,所以会大大降低膜的力学性能,且也不能提高膜的脱盐率,综合性能在PES/SPSF=6/4时最优。添加PEG400,铸膜液的黏度随着PEG400含量的增加而增加,膜的致密性随着PEG400含量的增加而变差,而产水量随着PEG400含量的增加而上升,综合考虑,当PEG400含量在5wt%时,膜的脱盐率和产水量都较好。添加乙醇,随着乙醇含量的增加,铸膜液体系黏度升高,增加乙醇含量可以提高成膜后的膜表面致密性,提高脱盐率,当乙醇含量增加到17wt%时,由于表面致密层厚度增加明显,所以会大大降低膜的产水量。所以此铸膜液体系中乙醇含量15wt%较为合适。此时对2g/L的Na2SO4盐溶液的脱盐率达到57%,对应产水量33 L/(m2·h)。制膜工艺中,因为添加的乙醇是易挥发性物质,延长蒸发的时间以及提高蒸发时的温度都会增加膜的致密性,提高膜的脱盐率,但时间过长或温度过高都会使膜的致密层变厚,从而影响膜的产水量,当预蒸发温度达到100℃,预蒸发时间3min时,膜对Na2SO4盐溶液的脱盐率达到71.6%,对应产水量是7.6L/(m2·h),而对NaCl盐溶液的脱盐率是27.2%,对应的产水量是26.2 L/(m2·h);而凝固浴的温度降低也有利于膜致密性的提高,当凝固浴温度降低到5℃时,膜对Na2SO4盐溶液的脱盐率也可达到64.2%,对应产水量是22L/(m2·h);同时,分别向凝固浴中添加溶剂或乙醇,也能减缓分相速度,提高膜的致密性。将制备好的膜进行后处理,在膜表面进行交联,以期在膜表面形成致密的功能层。增加膜的浸泡时间有利于表面功能层的致密,降低PVA含量有利于降低交联溶液的黏度从而形成均一的致密层,减少缺陷提高脱盐率,当PVA含量10g/L,GA含量35g/L,浸泡时间1h时,膜对2g/L的Na2SO4盐溶液的脱盐率达到最高95%以上。
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