基于亚胺参与的有机合成新反应和新方法研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ldjlovell
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
有机合成新反应、新方法研究一直是有机化学的前沿和热点领域。本论文在全面综述了亚胺参与的各种加成反应的基础上,研究了一系列亚胺参与的新型串联反应和液相平行合成方法,主要内容和结果如下:1.我们发展了一种芳醛、芳胺和2-羧基重氮盐的三组分串联反应,其串联过程包括:(1)芳醛和芳胺缩合生成亚胺,(2)亚胺与2-羧基重氮盐原位产生的苯炔的氮杂Diels-Alder反应,(3)苯炔脱氢。该反应提供了一种一步合成6-芳基菲啶的新方法。在此基础上,我们还考察了用PEG支载的苯甲醛实现该反应的可能性,实验结果表明,由于反应过程中苯炔容易发生自身聚合,并与聚合物支载体夹杂在一起,中间体的纯化相当困难。因此,我们放弃了对这一方法进行深入探索。2.在用脂肪醛代替芳香醛扩展上述三组分串联反应时,我们意外地得到了2,3-二取代喹啉类化合物,而没有得到6-烷基菲啶。在此基础上,通过深入研究,我们发展了一种三氯乙酸催化的脂肪醛与芳胺的串联反应合成2,3-二取代喹啉的新方法,其过程包括:(1)一分子芳胺和一分子脂肪醛在酸催化下形成质子化的亚胺,(2)另一分子脂肪醛在酸催化下烯醇化,接着两者发生加成反应,再进行分子内的关环反应,并脱去一分子水,(3)空气氧化生成2,3-二取代喹啉。在机理研究中我们还发现,用三氯乙酸催化的αβ-不饱和芳基亚胺也能生成相同的3,4-二取代喹啉。3.发展了烯酮亚胺与烯酮或芳基叠氮的新型串联反应,该反应提供了由芳基叠氮和取代的苯氧乙酰氯选择性合成4-亚烷基-β-内酰胺和多取代脒的新方法。我们发现一分子芳基叠氮和一分子三苯基磷反应生成一分子磷亚胺,后者与由两分子取代的苯氧乙酰氯原位生成的烯酮反应生成4-亚烷基-β-烷基-内酰胺,其串联过程涉及烯酮亚胺(即氮杂联烯)的形成及其与烯酮的[2+2]的环加成反应。该反应产率高(51%~92%),立体选择性好,得到的产物几乎只有Z式异构体。进一步研究发现,当芳基叠氮过量一倍时,得到的产物为N,N’-二芳基脒,且产率高(70%~85%)。因此,利用这种芳基叠氮与取代的苯氧乙酰氯的串联反应,通过控制叠氮苯和酰氯的投料比例,可选择性地一步合成4-亚烷基-β-内酰胺和N,N’-二芳基脒。4.发展了聚乙二醇支载的四芳基4,5-二氢-1,2,4-三氮唑类化合物的液相合成的新方法。我们从PEG支载的苯甲醛出发,经腙的制备及其氯代之后,在三辛胺作用下,由氯代腙原位生成的腈亚胺与亚胺发生[3+2]偶极环加成反应,得到PEG支载四芳基-4,5-二氢-1,2,4-三氮唑衍生物。后者经过简单提纯和解离后得到四芳基-4,5-二氢-1,2,4-三氮唑衍生物。该方法操作简便,所得产物产率高,纯度好,适合于组合化学应用。我们还对这类化合物的荧光量子产率进行了测量,结果表明,四芳基4,5-二氢-1,2,4-三哗在黄绿光波段具有很强的荧光发射性质。5.我们还利用聚乙二醇支载的亚胺分别合成了二氢吡啶酮和β-内酰胺,从而发展了一种二氢吡啶酮和β-内酰胺的液相合成新方法。在三氟甲磺酸锌存在下,PEG支载的亚胺与Danishefsky型二烯的[4+2]偶极环加成,所得聚合物经解离后得到二氢吡啶酮类化合物。PEG支载的亚胺和烯酮的[2+2]偶极环加成反应,所得聚合物解离后得到β-内酰胺衍生物。利用这种方法液相合成二氢吡啶酮和β-内酰胺衍生物具有操作简便、反应条件温、产率高和纯度好等优点,适合于组合化学的应用。
其他文献
供电企业作为我国重要的国有企业,在国民经济中占有重要地位。青年员工作为国有供电企业的中坚力量,他们的思想和心理发展对供电企业的发展有着重要影响。青年员工的思想活跃
本文以JWF1206型梳棉机为例,从梳理度、转移握持分梳、针布形态等方面,对三刺辊梳棉机和单刺辊梳棉机的梳理进行了对比分析。三刺辊梳棉机具有特殊的优势,能够有效去除筵棉中
网络短视频是近年来才发展起来的新兴行业,在 5G 科技不断发展的大环境下,网络短视频也会获得更大的发展机会,与传统媒体对比而言,短视频的传播成本不高、输出范围广泛、投放
当前,在推行乡镇企业股份合作制过程中普遍感到思想难统一,股权难确定,工作难落实,甚至个别试点的企业出现进退维谷。对此,本人认为,主要有"五方面"的制约因素。一是承包制背
影响广泛、惠及全国数百万学生的“语文报杯”全国中学生作文大赛受到了国内一批高校的高度关注。中国政法大学、四川大学、中国药科大学、西南交通大学、南京农业大学等高校
大数据时代浅阅读的盛行是新一代信息技术与当代社会文化和心理高度契合的产物,深刻影响着人的生活乃至生存方式,同时也产生了新的异化形式:知识结构的碎化,思维方式的异化;
如何进一步强化农业基础,迅速扭转农业生产的被动局面,使农业与二、三产业一样,成为一个独立的赢利产业,已是市场经济条件下摆在各级政府面前的一个现实而严竣的课题。一、关
从“超级女生”到“快乐男生”,再到“偶像练习生”,此类真人秀成为近几年最受欢迎的节目类型。与此同时,伴随而来的是关于真人秀的议论 , 折射出观念形态上的差异。电视节目