【摘 要】
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叶菌唑为一种新型、广谱内吸性三唑类杀菌剂。以己二酸二乙酯为起始原料,通过迪克曼缩合得2-乙氧羰基环戊酮,再经甲基化、转位得到2-甲基-5-乙氧羰基环戊酮,2-甲基-5-乙氧羰
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叶菌唑为一种新型、广谱内吸性三唑类杀菌剂。以己二酸二乙酯为起始原料,通过迪克曼缩合得2-乙氧羰基环戊酮,再经甲基化、转位得到2-甲基-5-乙氧羰基环戊酮,2-甲基-5-乙氧羰基环戊酮与对氯氯苄在碱性条件下合成2-甲基-5-(4-氯苄基)-5-乙氧羰基环戊酮,之后经甲基化、脱羧得到关键中间体2,2-二甲基-5-(4-氯苄基)环戊酮;并以二甲基亚砜和碘甲烷为原料合成三甲基碘化亚砜;2,2-二甲基-5-(4-氯苄基)环戊酮与三甲基碘化亚砜反应得环氧化产物4,4-二甲基-7-(4-氯苄基)-1-氧代-螺[2,4]庚烷,最后与三氮唑的钠盐反应得叶菌唑。该合成路线总产率为8.5%,纯度为96.18%(HPLC)。同时文章还提到另一条路线合成中间体2,2-二甲基-5-(4-氯苄基)环戊酮,即将2-乙氧羰基环戊酮经甲基化、脱羧后与对氯苯甲醛缩合得2-甲基-5-(4-氯苯亚甲基)环戊酮,再经甲基化、还原得中间体2,2-二甲基-5-(4-氯苄基)环戊酮,以示对比。文章针对反应机理和重要影响因素如温度、反应时间、投料比等作了相关探讨。重要中间体及产物用MS、1HNMR等表征。
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