γ-巯丙基键合硅胶脱除中药中重金属的研究

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中药重金属污染已成为影响中药质量和国际化的关键问题之一。本课题组前期从中药重金属脱除角度进行了重金属含量控制的思考与研究,合成了γ-巯丙基键合硅胶(γ-mercaptopropyl-modified silica gel,MPS),并分别以金银花、清茶复方为示范研究对象,评价MPS脱除中药中重金属的技术可行性。MPS在金银花及清茶复方中均表现出较好的铅脱除效果。但在其他不同中药药液中,MPS对重金属的脱除能力仍需做进一步研究。本研究分别选择了含生物碱类、环烯醚萜类、蒽醌类代表性中药黄连、龙胆、大黄为研究对象,通过综合考察MPS对重金属的脱除能力、中药化学成分的变化,评价MPS脱除此三类中药中重金属的可行性。主要内容如下:  1、以黄连为研究对象,通过考察MPS用量、流速、径高比及温度对镉脱除效果的影响,优选脱除工艺,最佳工艺参数为:药材量与MPS用量比为40∶1,径高比为0.3,流速为10 BV·h-1,温度为室温。通过三次工艺验证表明,该工艺稳定,MPS对镉的脱除率为81.3%,脱除效果较好。同时,对该条件下其它几种重金属及有益元素含量进行了测定。结果表明,铜的脱除率为35.9%,镁、锌等有益金属元素的含量基本未发生变化。重金属脱除前后黄连药液HPLC指纹图谱相似度达0.99,干膏含量减小1.3%,主要化学成分基本未损失。  2、分别考察了MPS静态吸附、动态吸附脱除龙胆药液中镉的工艺。静态吸附的优化工艺参数为:药材量/MPS量为15∶1,药液浓度为0.20 g·mL-1,脱除温度不进行控制,吸附时间为120m in,镉的脱除率为42%。MPS动态吸附脱除龙胆水提液中镉的最佳工艺条件为:药材量/MPS为50∶1,药液浓度为0.20 g·mL-1,径高比为1∶3.5,洗脱速度为0.9 mL·min-1,过柱温度为50℃,镉的脱除率为59%。此外,MPS对Cu、Pb也有一定的脱除效果(脱除率分别为68.57%、39.7%)。龙胆药液重金属脱除前后的干膏含量及HPLC指纹图谱研究显示,HPLC指纹图谱相似度为0.996,干膏含量减小1.1%,可见重金属脱除后龙胆药液中的化学成分未发生明显变化。  3、以含蒽醌类药材大黄为研究对象,评价该类成分与重金属共存条件下MPS脱除重金属的能力及MPS对此类成分的影响。采用静态脱除法,取5.0 g MPS,加入模拟的重金属超标大黄药液300 mL,室温下机械搅拌1.5h(转速1600转·min-1)。结果表明,重金属脱除前大黄药液中镉的浓度为52.28 ng·mL-1,脱除后镉的浓度为5.011 ng·mL-1,脱除率为90.4%。此外,MPS对大黄药液中铜也有一定脱除能力,脱除率为15.6%。脱除镉后大黄药液干膏含量减小1.2%,HPLC指纹图谱相似度为0.993,可见MPS脱除大黄药液重金属后,化学成分未发生明显变化。
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