七种茎木类药材红外表征鉴定方法研究

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该论文采用“多级红外光谱宏观指纹分析法”对茎木类药材进行了系统的分析研究,首先对两种藤茎类药材、两种茎枝类药材和三种木类药材进行了分析比对,然后对七种茎木类药材的有机化学成分和无机化学成分进行了量化分析。结果如下:鸡血藤和大血藤两种藤茎类药材之间的相似度较高,其中有9个吸收峰的位置相差0-6个波数;桑枝和桂枝两种茎枝类药材在1700~1500 cm-1具有一定的差异特征;沉香、降香和苏木三种木类药材在经典红外光谱、二阶导数谱和二维相关动态光谱均具有明显的指纹特征。结果表明:七种茎木类药材均可以达到快速识别的目的。以纤维素红外光谱中最强峰1058 cm-1为参考峰,七种茎木类药材中都含有纤维素成分,鸡血藤中纤维素含量相对较高;以木质素红外光谱中最强峰1508 cm-1为参考特征峰,七种茎木类药材中都含有木质素成分,苏木和桑枝中木质素含量相对较高。以草酸钙的红外光谱作为参考谱图与七种茎木类药材的红外光谱进行比对,除了桑枝和沉香在一维谱上观察不到草酸钙的特征吸收峰以外,七种茎木类药材的二阶导数光谱中均出现草酸钙的特征吸收峰,进一步说明他们均含有草酸钙成分。其中降香、鸡血藤和大血藤中草酸钙含量相对较高,而桑枝和沉香中草酸钙含量较低。与显微鉴别结果相一致。鸡血藤、大血藤、桑枝、桂枝、沉香、降香、苏木的常规红外光谱中都具有芳香类成分的指纹特征峰,即非共轭C=O伸缩振动和苯环骨架伸缩振动吸收峰,但沉香中也出现了1658 cm-1(共轭C=O伸缩振动)吸收峰。在高分辨的二阶导数谱中,芳香类成分的指纹特征峰位置差异更加明显。在二维相关动态光谱上,两种藤茎类药材鸡血藤有3个自动峰(1453,1543,1630 cm-1),最强自动峰在1630 cm-1;大血藤有2个(1450,1629cm1),最强自动峰在1629 cm-1。其不同的原因可能是因为鸡血藤富含黄酮类成分,大血藤富含蒽醌类成分;其最强峰相似原因可能是两者药用部位的相同。两种茎枝类药材桑枝有4个自动峰(1394,1467,1495,1641 cm-1),1641 cm-1为最强自动峰;桂枝有3个(1452,1493,1641 cm-1),1641 cm-1为最强自动峰。其不同的原因可能是因为桑枝富含黄酮类成分,桂枝中富含挥发油类成分;其最强峰相似原因可能是两者药用部位的相同。三种木类药材沉香有8个自动峰(1308,1390,1466,1491,1515,1599,1636,1660 cm-1),最强自动峰在1660 cm-1;降香只有4个(1468,1515,1622,1645 cm-1),最强自动峰在1645cm-1;苏木有5个(1398,1467,1491,1599,1642 cm-1),最强自动峰在1642 cm-1。其不同的原因可能是因为沉香富含树脂类成分,降香富含挥发油类和黄酮类成分,苏木富含黄酮类成分;其降香和苏木最强峰相似原因可能是两者药用部位的相同。上述分析结果与参考文献的化合物成分报道相同。利用30个沉香药材的红外光谱相关系数确定了正品沉香的识别阈值为0.9886(p=0.01),使用该相关系数鉴别法检测出了几种掺假的市售沉香药材,并根据沉香树脂类的特征吸收峰1658±1和1610±1 cm-1对掺假方式进行了解析,建立了真伪沉香的鉴别方法。另外,根据同步和异步二维相关光谱交叉峰的符号,判断出了沉香药材中树脂类成分对热微扰的响应最快,木质素次之,纤维素最慢。本研究结果说明,“多级红外光谱宏观指纹分析法”不仅可以提供茎木类药材的有机化学成分以及相对含量信息,同时可以对有机成分进行量化评价,还可以分析药材中无机成分和相对含量,该方法可以作为简便快速、客观量化、准确有效的茎木类药材质量控制方法。同时首次利用ASTM规定的相关系数计算方法建立真伪沉香的红外光谱客观鉴别方法,对真伪沉香光谱特征的差异进行量化分析,为中药质量控制提供了新的思路和解决方法,为现行经典方法提供了一个很好的方法和手段。
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