噻吩骨架双膦与含膦多齿配体的合成及其在Cr催化选择性乙烯齐聚反应中的应用

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1-己烯和1-辛烯是两种重要的化工原料,在高端聚乙烯产品中是不可缺少的共聚单体,此两者的加入可以显著提高聚乙烯产品的性能。选择性的乙烯齐聚是获得1-辛烯和1-己烯的最高效方法。在乙烯选择性三聚/四聚催化体系中,含有机配体的Cr系金属催化剂是目前最高效的、被广泛研究的催化体系。本论文主要从以下几个部分来展开:  1.本文首先概述了乙烯齐聚机理的发展历程,并着重介绍了一些基于铬金属的乙烯选择性三聚和四聚催化体系。  2.在前人研究基础上,设计合成了一类噻吩骨架上双碳桥连的双膦配体,该双膦配体与Cr源络合后在乙烯选择性三聚/四聚催化反应中取得了高选择性和高活性,在最优化条件下乙烯的催化活性最高[686.0kg/(g Cr/h)],而且对1-己烯、1-辛烯的总选择性也最好(69%)。也制备了两个代表性的含铬系金属络合物,这类双膦配体骨架上取代基以及双碳桥连的距离对催化剂的性能有很好的调控作用,通过其配合物X-ray单晶结构数据分析,对其催化结果进行很好的解释。  3.合成了两个新型的多齿含膦配体并进行了表征。并将其用于双核及三核的铬系乙烯齐聚催化体系,在MMAO活化下进行了催化活性的初步测试。
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