大气颗粒物中重金属形态分布及迁移转化——以株洲市清水塘工业区为例

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大气颗粒物及其携载的重金属污染逐渐受到政府和公众的重视。株洲市是我国的老工业基地,产业结构的偏重带来了严重的环境问题,工业区企业排放的废气影响整个长株潭地区的环境质量。本论文以株洲市清水塘工业区为研究区域,分别于2011~2012年在工业区上下风向两个采样点(八中和十二中)采集了冬、夏两个季节的大气颗粒物样品,研究了大气颗粒物浓度的季节分布特征、大气颗粒物中重金属(Zn、Pb、Cd、Cu)的季节分布特征和形态分布特征,探索了大气颗粒物中重金属在模拟酸雨中的溶出、形态转化规律,为株洲市大气重金属污染治理提供科学的依据。本论文主要取得以下研究结果:  (1)株洲市大气颗粒物的浓度呈现冬高夏低的特点,夏季颗粒物中PM2.5所占的比重大于冬季。冬季八中颗粒物的浓度高于十二中,而夏季相反,这与株洲市冬、夏季不同的主导风向有关。PM10、PM2.5中重金属浓度的日变化特征具有一致性,重金属呈现相同的分布规律,浓度由大到小依次为ρ(Zn)>ρ(Pb)>ρ(Cu)>ρ(Cd)。不同重金属元素呈现不同的时空分布特征。冬季八中ρ(Zn)高于十二中,ρ(Pb)、ρ(Cd)、ρ(Cu)在两个站点相差不大,夏季十二中颗粒物中ρ(Zn)、ρ(Pb)、ρ(Cd)、ρ(Cu)均高于八中,这与株洲市冬、夏季不同的主导风向、风速有关。夏季重金属在颗粒物中所占的浓度百分比高于冬季,说明夏季颗粒物对重金属的载带能力更强。  (2)对重金属的富集因子和相关性分析表明,重金属元素更容易在PM2.5中富集。其中,Cd的富集程度最高,其次为Zn,Cu的富集程度最低,4种重金属元素的富集因子表示4种元素全部来源于人为源。重金属富集的季节变化特征与其浓度变化特征一致。Zn、Pb、Cd来源于同一污染源的可能性较大,其可能来源有燃煤和铅锌冶炼,Cu的来源不同于这三种元素,可能受到其他人为源的影响。  (3)对大气颗粒物中重金属形态的研究发现,Zn、Pb、Cd主要以弱酸提取态的形式存在,弱酸提取态>可还原态>可氧化态>残渣态。Cu以可氧化态和弱酸提取态为主,可氧化态≈弱酸提取态>可还原态>残渣态。弱酸提取态中,各重金属元素百分含量为Zn>Cd>Pb>Cu,冬季浓度均高于夏季;可还原态中,Pb的百分含量最高(夏季八中除外),冬季各重金属元素的百分含量Pb>Cu> Cd> Zn,夏季没有明显规律;可氧化态中,Cu的百分含量明显高于Zn、Pb、Cd;残渣态中,Pb、Cu百分含量较高。4种重金属元素的生物有效性由强到弱依次为Zn>Cd>Pb>Cu。重金属在PM10、PM2.5中的生物有效性规律具有一致性,PM10中重金属的生物有效性略高于PM2.5。从季节来看,冬季重金属的生物有效性高于夏季。  (4)模拟酸雨溶出实验表明,Zn、Pb、Cd、Cu均有不同程度的溶出。在相同pH的模拟酸雨溶液中,溶出率由大到小为Zn>Cd>Pb>Cu,冬季Zn、Pb、Cd的溶出率高于夏季,溶出率在很大程度上与重金属的形态分布有关。重金属元素只有在强酸性条件下大量释放。在模拟酸雨条件下,不同重金属元素各形态间的相互转化各不相同。模拟酸雨溶液对Zn、 Pb、Cd的影响大于Cu。经模拟酸雨处理后,Zn、Cd的形态分布为弱酸提取态>可氧化态>可还原态>残渣态;Pb为弱酸提取态>可还原态>可氧化态>残渣态;Cu以可氧化态为主。与未经模拟酸雨处理的样品相比,弱酸提取态Zn、Pb、Cd的百分含量明显降低,在模拟酸雨中的溶出主要来源于弱酸提取态,各形态均存在一定程度的溶出和由稳定态向不稳定态的转化。经模拟酸雨处理后,冬季弱酸提取态Zn、Cd的下降幅度大于夏季。可氧化态和弱酸提取态Cu的百分含量也有不同程度的下降,冬季弱酸提取态的下降幅度大于夏季,对环境的潜在危害性更大。
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