PCL-PBA-PCL全生物降解三嵌段共聚物的聚集态结构和性能研究

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以脂肪族聚酯为代表的高分子材料通常具有生物降解性,是石油基塑料的最佳替代材料之一,具有广阔的应用前景。结合不同嵌段的理化性质及性能,制备综合性能较好或互补的全生物降解多嵌段共聚酯材料,已成为高分子环保材料领域的主要研究方向之一。本论文选用了典型的具有生物降解性的多晶型脂肪族聚酯——聚己二酸丁二醇酯(Poly(1,4-butylene adipate),PBA)为研究对象,合成了以PBA为中间嵌段,另一种可生物降解性聚酯——聚己内酯(Poly(ε-caprolactone),PCL)为末端嵌段的新型PCL-PBA-PCL三嵌段共聚酯,深入探究各嵌段的自身理化性质、结晶条件和嵌段间的微相分离结构等对该三嵌段共聚物体系的结晶形态和动态演变规律的影响,探索和分析“微相分离结构-受限结晶-多晶型结构-晶相转变-性能”之间的联系和机理。主要内容包含:1.通过酯化缩聚反应合成了羟基封端PBA,将PBA作为大分子引发剂,通过开环聚合反应并改变投料比,成功合成了不同分子量的“PCL-PBA-PCL”三嵌段共聚酯体系,利用~1H NMR和GPC对合成的共聚酯进行了表征。2.探究了嵌段共聚物体系的热性能与结晶形貌。PBA的结晶在嵌段共聚物中随着PCL的链长增加而受限明显。嵌段共聚物体系的热降解温度分布在Neat PBA和Neat PCL之间。PCL-PBA-PCL在可结晶温度范围内没有发现环带球晶,这可能是PCL共价链接之后,对PBA晶体的成核及生长方式产生了影响。3.探究了嵌段共聚物体系的聚集态结构及PBA的晶相转变。在PCL嵌段的限制下,PBA的结晶温度降低,晶体生长大大受限。即使是CB~6C~8在42℃下放置2h,也没有发生β晶型向α晶型的相转变,这是因为PBA相的受限限制了分子链的重排和调整,从而大大降低了其相转变速率。
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