建立和完善农残检验监测体系和标准建设是当前各国政府的一项重要工作。建立快速、高效、灵敏的多残留农药检测方法是研究的热点课题。本论文建立了果蔬中多种农药残留的快速前处理与气质联机检测方法,方法快捷、灵敏、高效,符合农残分析方法发展的要求。在农残分析中基质成分引起的分析物响应增强或降低效应是严重影响定量准确度的重要问题,目前国内外研究较少,本文在该方面进行了较系统的研究并提出了准确定量分析的措施。 建立了果蔬中52种农药及其异构体的多残留GC-MS快速筛选、定量及确证的分析方法。样品前处理采用乙腈提取、使用N-丙基乙二胺键合固相吸附材料(PSA)分散净化、气质联机(SIM方式)检测。最低检测浓度除溴氰菊酯和异菌脲外都在0.0002～0.0094mg/kg之间;在0.01～1.00mg/L范围线形良好,相关系数在0.99以上,在芹菜中添加0.5mg/kg系列浓度回收率在81.8%～119.5%的范围,相对标准偏差在0.8%～17.6%;在葡萄中平均回收率在73.5%～110.6%,相对标准偏差小于11.6%(除百菌清是18.9%)。考察了不同柱流模式对6种有机磷“问题农药”的影响;确定了恒流、不分流、添加保护剂的最佳气质分析模式;结合添加保护剂补偿气质检测中基质增强效应。 采用混合基质对农残气质检测过程中的基质增强效应:进行了评价,同时采用添加分析保护剂的措施对其补偿,提高农残分析定量结果可靠性。评价了三种分析保护剂组合的加入对补偿基质效应的影响,并与基质匹配标样进行了比较。试验确定了最佳配比:3—乙氧基—1,2—丙二醇(20mg/mL)和D-山梨醇(1mg/mL),表明对大多数农药(尤其是乙酰甲胺磷、氧乐果、甲胺磷、对氧磷)能显著补偿由基质增强效应造成的定量误差,并降低了检测限。 在农残气谱分析基质效应评估中提出“绝对基质效应”与“相对基质效应”的概念,通过净化后添加的方法对45种农药在22种农产品基质中的相对基质效应进行了考察。结果表明,各农药相对响应值具有不同程度差异,个别农药显示了较强的基质依赖特点(如百菌清、对氧磷、溴氰菊酯、甲胺磷、乙酰甲胺磷);其中百菌清在酸性基质橙子、番茄、葡萄、猕猴桃、蘑菇中稳定,其基质对百菌清起到了保护性作用,且能够抑制或减少溴氰异构体2向异构体1的转化;而在大葱、洋葱、蒜、藕、梨等基质中存在显著的降解或抑制作用。溴氰菊酯两个异构体峰的比值在不同基质中存在显著差异,橙子、番茄、葡萄等酸性基质和甘蓝中异构体1所占比重最小,溴氰-1:溴氰-2≈1:4;而在洋葱、蒜、黄瓜中两者比例几乎达到1:1。而甲基毒死蜱、毒死蜱、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、op′-DDE、pp′-DDE、α-六六六等农药则对不同基质显示了相对较弱的基质依赖特点。