锂离子电池过放循环研究

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锂离子电池过放电会严重影响其正常使用,本文研究了锂离子电池过放和过放循环对电池性能的影响。通过 SEM,ICP,EIS,三电极,气相色谱等方法,全面研究和分析了电解液添加剂,聚合物电解质和正极材料对过放及过放循环性能的影响,找到了改善过放循环性能的方法。  锂离子电池一次过放至0.2V~0.0V,负极电位上升到Cu对Li的氧化电位,铜箔开始溶解,铜离子迁移到正极,在正极表面还原析出,负极表面 SEI膜被破坏,导致容量恢复率下降,厚度和内阻增加。  ICP和EIS分析显示,过放电压越低和过放循环次数越多,正极片上析出的Cu越多,容量恢复率越低,厚度和内阻增加越多。随着过放电压降低和过放循环次数增加电化学阻抗值逐渐增大。  气相色谱分析表明,过放循环产生的气体主要成份是 CH4,C2H4,C2H6,主要由电解液成份EC,DEC,EMC还原分解产生,大部分气体是再充电时电解液在负极发生还原反应形成 SEI膜所产生,小部分气体是电池过放时在正极发生还原反应所产生。  电解液成膜添加剂VC,PS,LiBOB首次充电时能优先于电解液分解,形成稳定的SEI膜,能够改善锂离子电池的过放及过放循环性能。  聚合物电池过放和过放循环性能好于液态电池。聚合物电解质与负极片表面紧密粘接在一起,使得 SEI膜更加稳定,改善了过放和过放循环性能。聚合物电解质中添加 SiO2,进一步提高了界面稳定性,能够进一步改善过放和过放循环性能。  过放循环3次,磷酸铁锂电池容量恢复率都能达到100%,厚度和内阻变化较小。镍钴酸锂电池过放循环性能也很好。过放循环性能从好到差是:磷酸铁锂电池>镍钴酸锂电池>钴酸锂和镍钴酸锂混合电池>钴酸锂电池。
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