非除氧室温磷光法在手性识别中的研究及应用

来源 :山西大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:majiguo1984
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第一章本章主要概述了非除氧室温磷光在近年来的发展,着重探讨了环糊精诱导的室温磷光的机理及其应用前景,并且详细地介绍了手性和手性识别的各种方法,并对其进行了展望。  第二章在非除氧条件下,溴代环己烷(BrCH)作为重原子微扰剂,γ-环糊精作为手性选择剂,奎宁(QN)和奎尼丁(QD)可以被诱导产生很强的室温磷光。磷光猝灭曲线符合双指数拟合,QN和QD的寿命分别为86.9和12.5 ms,12.1和4.17 ms,差别很大,因此可以利用寿命的差别来识别这对假对映体。QN/γ-CD/BrCH和QD/γ-CD/BrCH包结常数分别为3.47×105 L mol-1和4.67×104L mol-1,说明它们与γ-CD形成包结物的能力不同,这也可能是QN和QD寿命差别有如此之大的原因。  第三章在非除氧的γ-环糊精(γ-CD)溶液中,加入少量的1,2-二溴丙烷(1,2-DBP),1,1-联二萘酚(BINOL)可以被诱导产生很强的室温磷光。(S)-BINOL的磷光强度和磷光寿命都要大于(R)-BINOL,这说明利用γ-CD可以很明显的区分这对对映体。(R)-BINOL和(S)-BINOL的磷光都符合双指数衰减,寿命分别为5.89 ms和17.3 ms,7.58 ms和23.6 ms。(S)-BINOL/γ-CD/1,2-DBP的包结常数要大于(R)-BINOL/γ-CD/1,2-DBP,所以(R)-BINOL和(S)-BINOL寿命的差异可能是归因于二者与手性的γ-CD的包结能力不同,并且1HNMR数据也证实了(R)-BINOL和(S)-BINOL与γ-CD相互作用的位点。  第四章本章研究了在γ-环糊精(γ-CD)溶液中,α-溴代萘(α-BrN)、萘和菲敏化樟脑醌(CQ)的室温磷光(RTP)。γ-CD能有效地增强敏化室温磷光,并讨论了γ-CD浓度、α-BrN、萘和菲的浓度等因素的影响,并测定了在不同体系中RCQ和SCQ的磷光寿命。
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