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羟肟酸、肟配体具有很强的配位能力和多样的配位形式,在形成配合物过程中能与金属原子形成单核、双核或多核的金属配合物,其中多核配合物中部分为金属冠醚.羟肟酸、肟配合物表现出丰富的化学性质、磁学性质和生物活性,在有机化学、配位化学、材料和生命科学等领域具有潜在的应用价值.因此,羟肟酸、肟配合物的研究具有重要的意义.我们选择含苯环、萘环的羟肟酸、肟配体与不同的金属盐反应得到了13个具有单晶结构的配合物.本论文的主要工作如下: 1.合成了水杨羟肟酸和3(1)-羟基-2-萘羟肟酸三个配体,与金属盐反应得到了五个配合物:[Mn2(OAc)4{Mn4(shi)4}(DMSO)4](1),[Ca2(OAc)2{Mn4(shi)4}(OCH3)2(DMSO)4}](2),[Mn(NCS)2(py)4](3),[Na2{Mn20O8(nha)10(OAc)8(CH3O)4(CH3OH)2(OH)2(Py)14}]·2Py(4),[Mn3(C11H6O3)4(Py)6(H2O)2]·2H2O·2Py(5),通过 X-单晶衍射、元素分析和红外光谱进行了表征.配合物1和2是两个12-MC-4金属冠醚,在金属冠醚环的两侧各有一个金属原子.配合物1分子间通过C-H···O, C-H···π相互作用形成三维网状结构.配合物2分子间通过C-H···O相互作用形成一维链状结构.配合物3中镍原子呈压缩的八面体构型,分子间通过 C-H···S相互作用形成一维链状结构.配合物4中含有一个[Mn2O2]基团和两个对称的[Mn9O9]9+基团,[Mn2O2]中的两个O原子分别桥联对称的两个[Mn9O9]9+基团,三个基团通过[Mn2O2]基团中的O原子桥联成配合物4的主体结构.配合物5是一个中心对称的三核锰的配合物,分子间通过 C-H···π相互作用形成一维链状结构,又通过O-H···O氢键作用形成二维网状结构. 2.利用2-羟基-苯乙酮肟与金属盐反应合成了4个配合物:[Fe3O(Me-sao)3(Py)3(HSO4)]·Py(6);[Mn3O(Me-sao)3(OAc)(Py)4]·Py·H2O(7);[Mn9O4(Me-sao)6(OAc)3(CH3O)3(H2O)3](8),[Cu(Me-sao)2]2(9).配合物6和7为9-MC-3金属冠醚,环的中心都容纳了一个O2-离子.配合物6分子间通过C-H···O相互作用形成三维网状结构,配合物7分子间通过O-H···O氢键作用形成一维链状结构.配合物8是由两个不同重复单元的金属冠醚堆积而成的一个双层的金属冠醚,这两个金属冠醚单元呈正位面对面排布.配合物9中两个铜原子都呈拉长的四方锥构型,分子间通过C-H···O相互作用形成二维网状结构. 3.通过6-羟基-水杨羟肟酸与过渡金属盐反应得到了2个金属冠醚:[Mn(OAc)2{Mn5(6-ohshi)5}(Py)6](10);[K2Cu{Cu4(6-ohshi)4}(DMF)5]n(11).配合物10中金属冠醚环上的五个锰原子都呈八面体构型,环中心容纳的锰原子呈七配位扭曲的五角双锥构型.相邻的金属冠醚之间通过C-H···O相互作用形成三维网状结构.配合物11是一个12-MC-4金属冠醚聚合物,环的两侧各有一个钾原子,相邻金属冠醚之间通过O-K-O键连接成一维聚合物.相邻的一维聚合物之间通过C-H···O相互作用形成二维网状结构. 4.合成了水杨醛肟和4-羟基水杨醛肟配体,与金属盐反应得到了两个配合物:[Mn3O(sao)3(OAc)2(Py)4](12);[Ni(4-ohsao)2(Py)2]·Py(13),并通过X-单晶衍射、元素分析和红外光谱进行了表征.配合物12是一个9-MC-3金属冠醚,分子间通过C-H···O相互作用形成二维网状结构.配合物13是由两个配体和一个镍原子构成一个的单核镍的配合物,镍原子呈 O2N4八面体构型.分子间通过 C-H···O、C-H···π和 O-H···N相互作用形成三维网状结构. 合成了13个羟肟酸、肟配合物,其中8个为金属冠醚(Metallacrown. MC).通过对这些配合物的合成、结构和超分子化学研究,发现配合物分子间通过 C-H···O、C-H···π、O-H···O和O-H···N超分子相互作用可以连接成一维链,二维网或三维网状结构.