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有机配体与金属离子通过自组装形成的配合物具有多样的结构和独特的光、电、磁等性质,备受科学工作者的关注,成为不对称催化、超分子化学和晶体工程的研究热点。Schiff碱配合物和羧酸类配合物在过渡金属配位化学中都占有重要地位,是重要的立体化学模型。本文中我们合成了5种Schiff碱配体,1种二羧酸配体,以及与多种过渡金属形成的配合物,通过X-ray单晶衍射仪确定了2种配合物的晶体结构,测定了配合物的红外光谱、XPRD和热重等。
5-羧基水杨醛分别与邻苯二胺、1,1-联-2-萘胺反应生成了两种配体:Ll、L2。通过溶液扩散法,得到了配合物2的单晶,并经X-ray单晶衍射测定了晶体结构。其单晶结构包括一个单核锌配合物、一个镉原子、两个钾原子和两个配位水分子,锌的配位数是5,且位于变形的四棱锥环境。部分钾原子与单核锌配合物上的酚氧原子及两个水分子配位形成六配位,从而连接两个单核锌配合物,使之成为一个二聚体结构。镉原子与四个羧基上的八个氧原子配位,部分钾原子作为平衡电荷也参与了配位,以镉原子作为节点,从而使配合物扩展为三维网状结构。
5-(4-偶氮吡啶基)水杨醛分别与邻苯二胺、乙二胺和1,1-联-2-萘胺反应得到三种配体L3、L4和L5。三种配体分别与过渡金属离子反应,得到配合物的晶体,但并未得到其单晶结构。从红外光谱数据可以看出,配体与金属离子均发生了配位,其特征吸收峰C=N双键、Ar-O键发生了红移。
用Williamson合成法合成了对苯二氧乙酸(p-BDOA),并通过溶液扩散法得到了配合物[Zn(p-BDOA)(Py)2(H2O)](13)的单晶。晶体包括一个Zn(Ⅱ)原子、一个p-BDOA配体、两个配位的吡啶分子和一个配位水分子。Zn(Ⅱ)原子配位数为5,位于一个变形的四棱锥配位环境中。Zn(Ⅱ)原子与两个来自不同p-BDOA配体的氧原子、两个来自两个吡啶分子的氮原子和一个配位水分子的氧原子配位。Zn(Ⅱ)原子通过BDOA端基为配位的氧原子桥联,并沿c轴方向形成一维Z型长链。并且一维长链通过配位水与未配位的羧基氧原子形成的分子间氢键进一步扩展为二维层状结构。