惰性化学键的选择性断裂及其引发的串联反应研究

来源 :南京师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:aig2008
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通过“一锅法”在分子中引入多个官能团,不仅满足可持续发展的要求,也符合绿色化学的概念。本论文基于串联反应的原理,通过“一锅法”成功地在分子中引入烷基、羰基,磷酰基、羰基,三氟甲基、羰基,以及磺酰基、卤素,实现了碳-碳、碳-杂键、杂-杂键的构建。具体包括以下四个方面:1、通过肉桂酸脱羧和惰性烷烃C-H键的活化构筑新的C-C、C-O键以环己烷类衍生物作为烷基来源与肉桂酸衍生物反应,以DTBP、TBHP作为自由基引发剂和羰基中氧的来源,通过惰性C-H键的活化和C-C键的断裂生成新的C-C、C-O键,实现肉桂酸脱羧双官能团化反应。该方法不仅避免了金属的参与,而且同一底物通过对反应条件简单的控制可以得到不同产物,实现反应的可调控性。2、通过肉桂酸脱羧和H-亚磷酸酯衍生物P-H键活化合成新的C-P、C-O键亚磷酸酯类衍生物和肉桂酸衍生物反应,以铜、铁双金属催化氧化H-亚磷酸酯,并利用空气中的氧气作为羰基氧的来源,从而实现肉桂酸的C-P、C-O键的双官能团化反应。该反应条件温和,而且原料简单易得,符合绿色化学的理念。3、通过三级胺分子间发生C-N键断裂和磺酰氯生成磺酰胺类化合物。以三级胺和磺酰氯衍生物为底物,通过金属铜盐的催化使得三级胺发生C-N键的断裂,然后和磺酰氯发生偶联得到磺酰胺类化合物,另外,某些小环状三级胺或多氮杂环类三级胺分子中在引入磺酰基的同时,还会有氯代加成产物。该反应条件温和,能够使反应物中的原子得到充分利用,符合绿色化学、可持续发展的要求。
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