高荧光量子产率氟硼吡咯衍生物设计、合成及其荧光性能研究

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氟硼吡咯类荧光染料(4,4’-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene,简称Bodipy)及其衍生物是近年来研究最广泛的课题之一,这是因为他们有着非常多的优点,例如:纳秒级的荧光寿命,尖锐的吸收和发射峰,高的荧光量子产率,高的吸光系数,以及在生理环境条件下具有一定的稳定性等等。从而被广泛运用于光捕捉系统,生物探针,超分子荧光凝胶,太阳能电池和离子探针。近年来,越来越多的研究关注于对Bodipy类荧光染料的结构进行修饰,这些修饰方法主要有:1)用N原子来取代meso-位即8-位的C原子,生成Aza F-Bodipy;2)引入活泼亚甲基结构来扩大π-电子离域体系;3)引入供电子基团;4)引入芳基,从而扩大共轭体系。其中,以引入芳基,从而扩大共轭体系效果最为明显。本文合成了一种碘代了的吡咯(化合物6),以此为原料合成出了3,5-二(2-碘苯基)-1,7,8-三苯基F-Bodipy(化合物7),同时合成了3,5-二(2-碘苯基)-1,7-二苯基Aza F-Bodipy (化合物12)。并通过Suzuki交叉偶联反应、Sonogashira交叉偶联反应、C-H活化对他们进行了修饰,得到一系列新型Bodipy衍生物。通过检测各化合物的紫外吸收光谱发现,F-Bodipy关环产物化合物11的最大吸收波长得到很大的提高,达到663nm。通过检测各化合物的激发光谱和发射光谱发现,F-Bodipy关环产物(化合物11)与化合物7a,7b,8a,8b,9a,9b,10a及10b相比,激发波长有一定的红移,然而AzaBodipy关环产物(化合物14)与化合物12相比,吸收波长却有明显的蓝移。通过检测各化合物的荧光量子产率发现,通过引入大的π-电子共轭体系如苯基(化合物8a,8b,荧光量子产率分别为0.62、0.68)、苯乙炔基(化合物13,荧光量子产率为0.82),使其荧光量子产率大大增加。
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