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本论文对手性N-取代β-氨基醇配体的合成及其催化二乙基锌对芳香醛的对映选择性加成反应和某些含仲胺手性配体与手性β-氨基醇水杨醛Schiff碱型配体用于不对称醛醇缩合反应进行了以下两个方面的研究。一、研究了N-取代β-氨基醇配体催化下二乙基锌对芳香醛的对映选择性加成 反应 1、以三醋酸硼氢化钠为还原剂，通过如下反应成功地合成出了八种N-取代β-氨基醇配体，所用反应条件温和、化学收率高且产品不发生消旋化。合成出的配体均为未见文献报道的新化合物，经元素分析、红外光谱、核磁共振波谱确证了它们的结构。 2、用手性配体2a-2h催化了二乙基锌对芳香醛的对映选择性加成反应。发现2d的催化活性最好，室温下5mol％2d催化二乙基锌对苯甲醛的加成，可得91.8％ee的（S）-1-苯丙醇。实验证明最佳反应条件是使用5mol％的手性配体于室温下催化的反应。在此条件下，2d可催化二乙基锌对多种芳香醛、杂环醛和二茂铁甲醛的对映选择性加成，均以高的化学和光学收率获得光学活性二级醇。 3、在具有不同空间结构的配体中，发现带N－a－毗陡甲基的配体催化效果较好，而且又以a．碳上带有两个苯基的配体催化效果最好。基于上述实验结果和前人的工作，提出了反应的可能机理。 4、进一步考察了不同金属离子与同一种手性配体在相同实验条件下，催化二乙基锌对苯甲醛的对映选择性加成反应。根据产物对映体过量由高到低的次序，得出以下参与配位金属的活性次序：Z＞＞＊＞U＞B，说明金属离子的选择对于反应获得高的对映选择性也是至关重要的。二、研究了含仲胺手性配体及手性p－氢墓醇水杨醛sCh皿碱型配体金属络合物催化下的不对称醛醇绢合反应 1、合成了六种未见文献报道的手性仲胺类配体，合成出的配体均为未见文献报道的新化合物，经元素分析、红外光谱、核磁共振波谱确证了它们的结构。 BnOW pox In 口卜寸r一飞 十”“一J二一囱丝一二巳二一一回伯回回一回枷 厂回回回NH yyn 厂、7 ht’＼＿／x＿。t＿二INa＊mOAch ～el～el H．NOH”c””CHO“I”“‘L“”“I3pe＼ ‘”DCE．t 11’ 卜。。。＋。H斩一丁广 ＊手性仲胺配体＊u和＊与BU工或＊B；反应生成的手性胺基斟化物 或镁化物，可催化苯乙酮对苯甲醛的不对称醛醇缩合反应。反应在醚类溶剂中 于－70T进行，所得缩合产物对映体过量达门．2％。 O OH ，。c。＊e磐9 二 3、手性配体！！和！！！与BU”U反应生成的手性氨基醇钾化物，可催化苯乙 睛对苯甲醛的不对称醛醇缩合反应。反应在醚类溶剂中于－70T进行，手性配 体＊ 的理化物的不对称诱导效果最好，所得缩合产物的对映体过量达 3］．5％。 OH OH 。。八。＊4P！；5！）；iZgirsiibe。。irc＊＋。。yc＊ 3） NH4CI（3q） Ph Ph 2，3－anti 2，3－yn up to 3．5％ee up to 90％yield 4、手性6－氨基醇水杨醛S巾iff碱型配体金属络合物Va和Vb可催化烯醇硅 醚对苯甲醛的不对称醛醇缩合反应。 3 smol％的手性催化剂Va和Vb在室温下，可催化卜三甲硅氧基－卜苯基乙烯对苯甲醛的不对称醛醇缩合反应，所得缩合产物的对映体过量达30％。 smol％的手性催化剂Va和Vb在室温下，可催化卜三甲硅氧基＊乙氧基乙烯对苯甲醛的不对称醛醇缩合反应，所得缩合产物的对映体过量达 13．2％。