有机氟硅改性聚氨酯单体、聚合物的合成及性能研究

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聚氨酯(PU)是指在高分子结构主链上含有氨基甲酸酯基团(-NHCOO-)的聚合物总称,因其具有优良的耐磨性、耐水性、耐油性等性能,而且容易成型加工,并具有性能可控的优点,现己被广泛地应用于工农业以及日常生活的各个领域。但聚氨酯普遍存在耐热性、耐候性较差,固含量较低以及初黏性低的问题。有机氟聚合物中因为氟原子的存在而提高了其耐候性、抗氧化性及耐腐蚀性,使得聚合物具有较低的表面自由能,较小的表面摩擦系数,赋予了有机氟聚合物优异的耐水性、耐油性及耐磨性。有机硅化合物是一种半有机、半无机类型的化合物,具有较低的玻璃化转变温度,优良的耐水性、耐候性、耐高/低温性、耐油污性、保光性、耐紫外光等性能以及良好的机械性能。通过化学合成的方式将有机氟、有机硅化合物与聚氨酯结合起来,可以有效的结合三者的优点,使得改性过的聚氨酯克服耐热性及耐候性差等缺点本课题从3-全氟正己基-1,2-环氧丙烷(PFOP)出发合成了含全氟己基的二元醇及三元醇;通过(FT-IR、1HNMR、19FNMR等方法对其进行了表征。将合成的氟单体化合物与羟基硅油、聚己二酸乙二醇酯二元醇以及甲苯-2,4-二异氰酸酯等通过溶液聚合的方法得到了有机氟硅改性的聚氨酯。通过傅里叶红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)、示差扫描量热(DSC)、X射线能谱分析(EDS)以及扫描电子显微镜(SEM)等手段对其涂膜性能进行了研究。结果表明:全氟己基基团的引入能有效提高涂膜的耐高温性能和拒水能力;淬火工艺使得涂膜与水的接触角显着增加,平均为7.5°;对涂膜断面氟元素含量分布进行了研究,发现淬火后氟元素含量沿断面呈梯度分布并在表面富集。本课题合成的有机氟硅改性聚氨酯具备了聚氨酯、氟树脂、硅树脂三者优异的耐热性和耐候性等性能,同时具有良好的附着力及成膜性能,预期可作为胶黏剂及防水涂料,具有较好的应用前景。
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