钯催化碳氢键官能化在有机合成中的应用

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化学键如碳-氢键、碳-碳键和碳-杂键是构成数目庞大的有机化合物的基础。碳-氢键、碳-碳键具有较高的键能,高效率、高选择性地将这些非活性化学键活化,开发出实用的合成新反应、新方法,是有机领域研究的目标之一。本论文主要围绕钯催化的碳-氢键活化这一主题展开,进行了有意义的工作并初步取得较好的研究结果。内容主要包括三个反应:  (1)研究醋酸钯催化苯酚和丙炔酸酯类加成产物—(E)-3-苯氧基丙烯酸酯合成苯并呋喃类化合物的反应。在醋酸钯/三苯基膦催化以及三氟乙酸银作氧化剂和苯作溶剂的条件下,实现(E)-3-苯氧基丙烯酸酯类化合物脱氢反应并以很高的产率得到一系列苯并呋喃类化合物。该实验不仅可以分步合成高产率的目标产物,还可以通过一锅法实现合成目的,较传统Heck反应或Sonogashira反应合成苯并呋喃有较大优点。  (2)研究三氟乙酸钯催化、TBHP(过氧化叔丁醇)作氧化剂、甲苯作溶剂条件下,醛类和乙酰苯胺的邻位导向反应。在这个反应中用廉价易得的芳香醛、脂肪醛做底物,具有高效性、选择性地导向乙酰苯胺的邻位,以较好的产率生成二苯甲酮类产物。  (3)研究醋酸钯催化、过二硫酸钾作氧化剂条件下,N-甲氧基苯甲酰胺与苯并噁唑等唑类化合物的反应。在这个反应中,N-甲氧基苯甲酰胺发生脱羰作用,导向基团的羰基部分以一氧化碳成分逸去,与唑类化合物发生交叉偶联反应,酰胺化合物作为芳基来源导入到唑类上,而没有发生经典的邻位导向反应。
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