Cu基非晶合金的电催化氧化性能研究

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直接醇类燃料电池(Direct Alcohol Fuel Cell, DAFC)具有燃料易运输和存储,重量轻,体积小,结构简单,能量效率高和低污染等优点,在手提电源,电动汽车等领域具有广阔的发展前景。然而目前在DAFC中最常用的阳极催化材料,Pt基贵金属催化材料存在价格昂贵,储量较少,易中毒等缺点。本文用旋淬快速凝固法制备Cu基非晶合金条带,使用HF溶液对非晶条带进行活化处理,使用X射线衍射仪和扫描电子显微镜表征其晶体和微观结构,通过循环伏安(Cyclic Voltammetry, CV)曲线图和计时电流(Chronoamperometry, CA)曲线图,分析了Cu基非晶合金的成分对甲醇和乙醇的电催化氧化性能及稳定性的影响,使用双恒电位阶跃的方法测定了活化后的Cu60Zr3aTi6和Cu60Zr3aTi1Ni5非晶条带对甲醇和乙醇电催化氧化反应速率常数(k)等动力学参数。未经活化的非晶条带对甲醇和乙醇都没有催化氧化作用,经过HF活化的非晶条带对甲醇和乙醇存在催化氧化作用,并且改变腐蚀液的浓度和腐蚀时间可以优化其催化氧化性能。非晶的两个表面的电催化氧化性能不同,远辊面要优于近辊面,由于远辊面形成了更好的微观结构。非晶条带的电催化氧化性能要优于相同成分的晶态样品。Cu60Zr34Ti6非晶条带对甲醇催化反应的反应速率常数为4.55x105cm3.mol-1.s-1;对乙醇催化反应的反应速率常数为5.42x105cm3.mol-1.s-1。随着铜含量的升高三元CuZrTi非晶条带对醇类的电催化氧化性能先升高后减小。在(X=Co, Fe, Ni, In)非晶中,Cu60Zr34Ti5Ni非晶有着较为优良的电催化氧化性能。不同含镍的Cu基非晶条带Cu60Zr34TixNi6-x(x=1,3,5)非晶条带具有优异的电催化氧化性能。Cu60Zr34Ti1Ni5非晶条带对甲醇催化反应的反应速率常数为9.53x105cm3.mol-1.s-1;对乙醇催化反应的反应速率常数为8.30x105cm3.mol-1.s-1。
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