渣油悬浮床加氢生焦过程研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:lg0768
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本论文以马瑞常压渣油、克拉玛依常压渣油为原料,在高压釜中考察了渣油悬浮床加氢裂化反应的生焦过程,利用显微观察、SEM观察了焦炭的微观形貌,通过~1H-NMR、FT-IR、SEM及XRD研究了沥青质结构组成变化并与体系生焦情况进行了关联。研究结果表明,在渣油悬浮床加氢生焦过程中,生焦诱导期之前,随着反应苛刻度的增加,沥青质的含量、数均相对分子质量及缩合程度增加,芳香片层间距减小;总生焦量和悬浮焦量缓慢增加,沉积焦量基本不变。当反应至生焦诱导期时,沥青质的含量达到极值,与此同时部分片层堆积紧密且芳香度较高的沥青质缩聚体转化为焦炭。生焦诱导期之后,沥青质含量开始减小,其数均相对分子质量、缩合程度及芳香片层间距减小;总生焦量明显增加,分散在反应体系中的焦炭缩合成粒径较大的小球体,进而进一步聚沉转化为沉积焦,使得沉积焦收率迅速增加,而悬浮焦收率及粒径都有所减小。沥青质是渣油悬浮床加氢裂化反应生焦的主要来源,在相同反应苛刻度下,不同类型渣油的沥青质含量越高,且沥青质杂原子含量及缩合程度越高时,反应的生焦诱导期越短,总生焦率越大;沥青质数均相对分子质量越小,生成的焦炭粒径越小;沥青质环系周边取代基支化度越高,生成的焦炭表面越粗糙。与纯渣油反应体系相比,渣油的可溶质悬浮床加氢裂化生成的沥青质含量较低,但是两种沥青质的碳类型、氢类型分布及支化度相近;渣油的可溶质悬浮床加氢裂化反应的总生焦率较小,但是生成的焦炭微观形貌比较相似。
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