乙酸自热重整制氢的钙促进镍基催化剂的研究

来源 :成都理工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:blacksi
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氢能是一种清洁能源,被视为传统化石能源的替代能源之一,并可通过醇类、生物质以及纤维素等可再生原料制取。其中,生物质来源广泛、廉价易得,吸引了广泛的关注。然而,生物质能量密度较低,但经热裂解后可转化为具有较高能量密度的生物质油—一种碳中性的制氢原料。本文选择生物质油典型组分乙酸作为研究对象,同时在重整过程中引入氧气,实现了乙酸自热重整制取氢气,并开发设计出生物质油催化重整制氢的高效催化剂。针对镍基催化剂所面临的氧化、烧结以及积炭等问题,本文制备了La2-xCaxNiO4±δ钙钛矿结构以及CaxNiyAlzOδ类水滑石结构(LDHs)催化剂,并通过一系列表征手段探讨了助剂钙以及制备方法对于催化剂结构和性能的影响。采用溶胶凝胶法制备了La2-xCaxNiO4±δ催化剂。活性测试结果表明:La2NiO4±δ和Ca2NiO3±δ催化剂在乙酸自热重整反应过程中稳定性较差;Ca促进的LaCaNiO4±δ催化剂展现出高活性和稳定性。在30 h的稳定性测试中,LaCaNiO4±δ催化剂的乙酸转化率保持在100%,氢气产率达到了2.80 mol-H2/mol-AC。表征结果表明:用溶胶凝胶法制备出了具有钙钛矿结构、分散性好以及粒径小的LaCaNiO4±δ催化剂;La被Ca部分取代后提高了催化剂的比表面积、镍粒子的稳定性,同时具有较强的抗积炭能力。采用共沉淀法制备了CaxNiyAlzOδ-LDHs催化剂,并与NixAlyOδ以及浸渍法制备的Nix/CayAlzOδ催化剂进行了比较。表征结果表明:用共沉淀法制备出了以CaAl-LDHs为前驱体的Ca2.55Ni0.45AlO4.5催化剂;焙烧后,碱性载体CaO有助于抑制积炭,同时Ca12Al14O33提高了镍粒子的稳定性;在ATR反应过程中,该催化剂具有较好的抗氧化性、稳定性以及抗积炭能力。活性测试结果显示Ca2.55Ni0.45AlO4.5催化剂的乙酸转化率保持在100%,氢气产率稳定在2.75mol-H2/mol-AC。
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