石墨烯具有优异的导电性能和极大的长径比，是制备高性能高分子导电复合材料的理想填料。众所周知，高分子导电复合材料的导电性能取决于导电网络的构建。因此，如何使石墨烯有效地构建导电网络，充分发挥石墨烯优势，成为制备高分子/石墨烯复合材料的关键。本论文以化学还原石墨烯(CRG)为填料，期望通过调控石墨烯分散，促进导电网络的构建，实现具备优异导电性能高分子/石墨烯复合材料的制备。主要有以下结论:　　(1)通过溶液共沉淀法制备了丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)/CRG复合材料。在制备过程中，氧化石墨烯（GrO）的还原是在ABS溶液中进行的，苯乙烯-丙烯腈(SAN)分子链的存在有效抑制了CRG的聚集;另外，交联后的聚丁二烯(PB)橡胶粒子不能溶解于溶剂中，CRG均匀分散于基体相SAN中。橡胶相的体积排除效应促进了CRG网络结构的形成，使复合材料表现出优异的导电性能，其导电逾渗浓度仅为0.13 vol％。CRG网络结构的形成对复合材料的流变性能产生明显影响，使材料流变特性逐渐向类固体行为转变。另外，复合材料经过210℃热处理后，材料导电性能得到一定程度的提升。　　(2)通过溶液共沉淀法制备了SAN/CRG复合材料，对复合材料的导电及流变性能进行了研究。研究发现由于SAN和CRG之间的相互作用，CRG片层之间被聚合物层所隔离，电子的遂穿效应主导了复合材料的导电性能。由于CRG的均匀分散，复合材料的导电逾渗浓度仅为0.17 vol％，流变逾渗浓度仅为0.1vol％。两者之间的不一致，是导电网络和流变网络所需要的网络结构的致密度不同所引起的。将复合材料在190℃下热处理后，复合材料的导电性能大幅度提高，提高幅度最高可达三个数量级。通过XPS和流变测试发现，热处理过程中，CRG的进一步还原及其网络结构的完善是导电性能提升的原因。另外，CRG的存在可以有效降低最大热失重速率，这是因为CRG网络对降解小分子产生了物理阻隔作用。　　(3)利用GrO/H2O胶体分散液的盐析效应，使GrO絮凝沉积在聚苯乙烯(PS)粒子表面，制备了PS@GrO核壳微球。将核壳微球化学还原后，热压成型制备了PS/CRG隔离结构复合材料。在这个材料中，石墨烯片层被PS粒子所隔开，并强制形成蜂窝状网络结构。这种网络结构可以充分发挥石墨烯优势，提高材料导电性能。探讨了PS粒子尺寸对复合材料导电性能的影响，并对其进行了理论预测。发现粒子尺寸越小，复合材料导电性能越差，具体表现为电导率的降低和逾渗浓度的升高。这是因为PS粒子尺寸越小，制备核壳粒子所需石墨烯的量越大。另外，受核壳粒子包覆情况及成型条件影响，实验值与理论预测模型有较大偏差。　　(4)为了进一步改善PS/CRG隔离结构复合材料的导电性能，在GrO表面负载了银纳米粒子，并制备了PS/CRG/Ag隔离结构复合材料。在负载过程中，由于GrO发生了聚集，导致银纳米粒子的负载及核壳粒子的包覆都不均匀。即便如此，在银纳米粒子负载量仅为8.3-9.3 wt％(相对于GrO)的情况下，当CRG含量为1.45 vol％时，复合材料的导电性能仍可以提高四倍。这种增强效果是两方面原因造成的:一方面，局部区域银纳米粒子浓度较高，自身形成导电通路，通过提高复合材料局部电导率改善整体导电性能;另一方面:银纳米粒子在CRG表面缺陷点起到桥接作用，改善了电子传输环境。　　(5)为了进一步探讨絮凝法制备高分子/石墨烯核壳粒子的普适性，尝试了GrO对聚偏氟乙烯(PVDF)粒子的包覆及其隔离结构复合材料的制备。发现由于PVDF粒子和GrO之间相互作用的缺失，GrO无法在PVDF粒子表面完成包覆。用丙烯酰胺对PVDF粒子进行表面接枝改性后，由于酰胺基团和GrO之间的相互作用，PVDF@GrO核壳粒子得以成功制备。结合PS@GrO核壳粒子的制备，认为高分子微球和GrO之间必须具备一定的亲和作用，以使小部分GrO在絮凝前吸附在微球表面，形成初级核壳粒子;在加入絮凝剂后，该初级核壳粒子起到“絮凝异相成核剂”的作用，GrO片层在其表面不断自组装沉积，并形成了最终的核壳粒子。由于PVDF粒子极大的尺寸，PVDF@CRG核壳粒子制备的复合材料表现出了优异的导电性能:逾渗浓度仅为0.031 vol％;当CRG含量仅为0.035vol％时，复合材料电导率就已经高达1.71×10-4 S/m，高于抗静电临界值10-6S/m两个数量级。