聚集诱导发光特性的三苯胺类荧光探针的合成及其性能研究

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pH和铜离子在环境及生物体的各项生理活动都占有着重要作用,因而对于pH和铜离子的检测是非常有必要的。然而大多数的探针在高水分数溶液中荧光都很弱,聚集诱导发光(AIE)材料在聚集态或固态具有强的荧光,可以克服上述缺点,因而备受众多研究者的青睐。本文是以三苯胺为基础的聚集荧光探针的研究。首先以三苯胺为初始原料,设计合成了四种聚集荧光探针,分别是两个含2-(2-氨基苯基)-1H-苯并咪唑的pH探针和两种分别含2-羟基-1-萘甲醛及2-羟基-1-萘乙酮的铜离子探针。第一部分,以2-(2-氨基苯基)-1H-苯并咪唑与三苯胺为初始原料,合成了STPABI和DTPABI两种荧光探针。两种化合物均呈现聚集诱导发光增强(AIEE)效应以及结晶诱导发光(CIE)性能。主要包含以下内容:(1)在有机溶剂中和聚集态均呈现较高的荧光量子效率;(2)在纯有机溶剂中呈现蓝紫色荧光,在固态呈现绿色荧光,展现了可调荧光的性质,通过理论计算(DFT)发现其聚集态的可调荧光特性是由于分子间电荷转移引起的;(3)两化合物均可作比例型的pH探针;(4)在滤纸上探针的颜色可通过去质子化和质子化实现蓝紫色和绿色之间的转换,说明其可用作荧光转换开关用来检测挥发性的有机酸碱。第二部分,以三苯胺和2-羟基-1-萘甲醛及2-羟基-1-萘乙酮为原料合成了化合物STPAPAH1和STPAPAH2。通过光物理性能研究发现甲基的存在会对其紫外和荧光光谱产生影响。STPAPAH1呈现较好的AIEE性能,而化合物STPAPAH2呈现了较强的结晶诱导发光增强(CIEE)性能。理论计算发现这种差异是由共平面性的变化引起的。离子选择性实验表明这两种化合物均可作为铜离子探针。STPAPAH1荧光强度降低45.35倍,最大吸收红移6 nm,吸光度降低1.69倍;STPAPAH2荧光强度降低38.24倍,吸光度降低2.54倍。此外,可逆性实验表明两探针对铜离子的响应是可逆的,且在紫外灯下颜色可由亮黄色变暗色,说明两探针可作为可逆可裸眼识别的铜离子探针。pH适用范围、检测限及结合常数测试说明STPAPAH1的铜离子识别性能更好。
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