多级孔ZSM-5分子筛的制备、表征分析及其轻烃催化裂解性能研究

来源 :沈阳师范大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:lzliang
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乙烯、丙烯作为重要的有机化工原料,在石化行业中占据举足轻重的地位。烃类催化裂解技术是生产低碳烯烃的重要工艺路线,高性能催化剂的研发是该技术的关键之一。在众多催化剂中,ZSM-5分子筛的催化性能优异。但常规微孔ZSM-5分子筛存在扩散传质能力受限,酸性位可接近性差,容易积碳失活等诸多弊端。针对上述问题,本论文从实际应用的角度出发,致力于以分子筛绿色无溶剂合成为主线,制备酸性适宜、多级孔结构可调、晶体形貌规整的ZSM-5分子筛以改善其催化反应性能。本论文主要开展了以下几方面的工作:(1)采用干胶转化法,以四丙基氢氧化铵(TPAOH)和四丁基氢氧化磷(TBPOH)为双模板剂,制备了一系列纳米多级孔ZSM-5分子筛,考察了晶化温度、模板剂用量、水量以及双模板剂配比等对分子筛物化性质的影响。结果表明,所制备ZSM-5-1/5的样品具有更高的外比表面积、更强的酸性和特殊的多级孔结构;初始反应温度为410 oC时,正辛烷转化率和双烯收率分别为79.0%和18.3%,与相同条件下的商业分子筛相比,分别提高了68.8和15.6个百分点。(2)无溶剂法合成ZSM-5分子筛,并通过添加NaCl、Na2CO3和KCl无机助剂,实现了对分子筛形貌、物化性质和催化性能的调控。研究发现,添加NaCl和KCl助剂有利于减小分子筛晶粒,而添加Na2CO3减缓分子筛团聚现象,但样品形貌不规整;催化裂解反应评价结果表明,适量添加助剂,有利于提高催化活性和低碳烯烃收率。(3)进一步研究添加葡萄糖、尿素、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和TBPOH等有机助剂对无溶剂合成ZSM-5分子筛物化性质的影响。结果表明,助剂能调控分子筛各向异性生长速率,添加葡萄糖和尿素使晶体沿b轴厚度减小;添加TBPOH显著影响分子筛形貌,分子筛晶体形貌随着含量增加,依次为六方棱柱,削角六方棱柱和多面体椭球状;此外,助剂还调变了分子筛的酸性质,进而导致催化性能不同;添加0.50g TBPOH合成的ZSM-5分子筛具有良好的催化活性,在反应温度为650oC时,乙烯和丙烯收率分别为27.8%和29.2%。
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