采用萜类溶剂制作有机光电器件活性层的研究

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在过去的二十年中,有机光电子器件,如有机发光二极管(OLED)、有机场效应晶体管(OFET)和有机太阳电池(OPV)已经引起了人们极大的兴趣。有机小分子材料可以通过真空热蒸发,高分子材料和齐聚物可以通过溶液加工的方式制备有机光电子器件的活性层。在溶液加工的过程中,有机材料需要被溶剂溶解,然后通过旋涂、丝网印刷和刮涂的方式制备成固体薄膜。与真空加工的方式相比,溶液加工具有制备方便的优势,同时具有大面积加工和低成本的优势。因此,人们对基于聚合物的有机光电器件产生了极大的兴趣。通常,带有苯环结构的共轭聚合物具有大的刚性主链,为了溶解聚合物材料会选用苯、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷、氯苯、二氯苯和1,2,4-三氯苯作为溶剂。然而,这些溶剂通常对人和环境具有很大的毒性。随着社会的进步,越来越多的国家制定严格的法律来保护环境和人类健康。因此,基于聚合物的有机光电子器件特别是工业领域,急切地需要采用绿色溶剂来加工。我们注意到d-柠檬烯(d-limonene)可能是潜在的绿色溶剂。d-limonene是一种天然产品,广泛地存在于橙子、柠檬、柑橘、青柠和葡萄柚等水果中。当前,d-limonene作为香料和香水的添加剂广泛地应用于香水、肥皂、食品、饮料和口香糖中。同时,它也被美国联邦法规定为“通常认为安全”的化合物。d-limonene的沸点为176°C,与二氯苯的180°C非常接近。同时,d-limonene能够溶解我们实验室合成的聚合物材料。本论文主要研究了以d-limonene为溶剂的有机太阳电池器件、有机发光二极管和有机场效应晶体管的器件性能。在第三章中,通过测试不同聚合物在多种溶剂中的溶解度,最终确定d-柠檬烯(d-limonene)、l-柠檬烯(l-limonene)和萜品油烯(terpinolene)为制备有机太阳电池器件的低毒性溶剂。为了说明化合物在不同溶剂中溶解性的差异。我们采用汉森溶解度参数(HSPs)来解释这种现象。通过调节添加剂的种类和含量,溶剂纯化方法,器件加工温度和低沸点的添加剂含量。我们得到以dlimonene为溶剂添加5%DIO时器件效率为6.99%。以l-limonene为溶剂添加5%DIO时,能量转换效率达到了6.72%。以terpinolene为溶剂添加5%DIO时的能量转换效率则只有1.24%。在第四章中,在有机发光二极管器件中,以p-xylene为溶剂的参考器件的LEmax值为3.11 cd/A,而其EQEmax值为3.05%,其最大亮度为9340 cd/m2。当以d-limonene为溶剂加工器件时,会有更好的器件性能。当在N2的环境中制备的器件,其LEmax和EQEmax值分别为3.66 cd/A和3.57%。器件的Lmax达到了11540 cd/m2。当在空气中制备时,其LEmax和EQEmax的值也能达到3.42 cd/A和3.35%。在有机场效应晶体管器件中,对于采用DCB溶剂制备的参考器件的迁移率是1.00cm2/(V s),器件的开关电流比(Ion/Ioff)为106,阈值电压值为??3.0 V。以d-limonene为溶剂在N2气氛中制备的器件可以得到大体相当的性能。其迁移率为1.06 cm2/(V s),开关比为106,阈值电压为?????V。而对于采用此溶剂在空气中的制备的器件其迁移率为0.7 cm2/(V s)。
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