改性介孔SBA-15催化剂的制备及催化合成无毒增塑剂的研究

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在有机反应中,羧酸和醇的反应,即酯化反应是一个非常重要的反应。柠檬酸三辛酯和偏苯三酸三辛酯作为增塑剂被广泛应用于生活用品、工程材料和医疗器械中。在工业生产中,大多数羧酸酯的合成用浓硫酸作为催化剂,但在制备生产过程中存在催化剂严重腐蚀设备、分离过程较困难和严重污染环境等问题。SBA-15由于具有周期有序的孔结构、较窄的孔径分布、较厚的孔壁、高的孔体积和比表面积等优点,使得其作为载体制备出的介孔固体酸催化剂引起了人们的广泛关注。本论文采用不同的合成方法合成了SBA-15介孔分子筛固体酸催化剂,使其由于负载不同的活性组分而具有不同的性质,并在合成柠檬酸三辛酯或偏苯三酸三辛酯的酯化反应中对介孔固体酸催化剂的催化活性进行了考察,研究主要包括以下三个部分:1、通过浸渍法以异丙醇铝作为铝源,制备出Al-SBA-15介孔分子筛,再经过硫酸浸渍,得到介孔固体酸SO42-/Al-SBA-15,利用X-射线衍射、透射电镜、N2吸附-脱附实验和热重分析表征了催化剂的结构,并在合成偏苯三酸三辛酯的酯化反应中进行了催化性能的评价。实验结果表明:酸酐和醇的摩尔比为1:4,催化剂用量为总反应原料质量的4%,在油浴温度210℃且反应6小时条件下,酯化率可达96.66%。2、采用水热法合成出了一系列接枝有磺酸基的疏水性双功能介孔固体酸CH3-SBA-15-SO3H、C8H17-SBA-15-SO3H和C12H25-SBA-15-SO3H,运用X-射线粉末衍射、热重分析、透射电镜和N2吸附-脱附实验现代分析测试手段进行了表征,通过正交试验测定酯化率,探究了双功能介孔固体酸催化剂催化偏苯三酸三辛酯的活性,实验结果表明:随着固体酸中疏水官能团烷烃链的增长,固体酸的疏水性越来越好,最终体现在酯化反应的酯化率越来越高。当C8H17-SBA-15-SO3H作为催化剂时,在油浴温度为210℃,酸酐和醇的摩尔比为1:4,加入催化剂为总反应物质量的4%,反应5小时后,产率可高达97.40%。3、制备了4种不同类型的磺酸基功能化的介孔固体酸:SBA-15-SO3H、Al-SBA-15-SO3H、Nb-SBA-15-SO3H (d)和Nb-SBA-15-SO3H (p),各种表征方法表明铌原子和磺酸基的嵌入不影响主体SBA-15分子筛的孔结构。用Nb-SBA-15-SO3H (p)催化柠檬酸三辛酯的合成,在酸醇摩尔比为1:4,催化剂用量为总反应物质量的4%,反应温度为150℃且反应6小时,酯化率最高可达93.65%,固体酸催化剂显示出了良好的催化活性、可重复使用性和环保性,也可将其应用于其它的酸催化反应中。
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