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蝶状Fe/E(E=S,Te)簇合物由于具有独特的化学结构和丰富的化学反应活性,因此在原子簇化学中占有重要地位。近年来蝶状Fe/E(E=S,Te)簇合物广泛被用来模拟[FeFe]-氢化酶活性中心的结构,对促进氢化酶仿生化学的发展发挥了积极作用。[FeFe]-氢化酶模型物作为极具发展前途的高效产氢催化剂,对解决日趋严重的能源危机具有重要意义,因此对此类化合物的研究具有重要的理论和应用价值。为了进一步发展蝶状Fe/E(E=S,Te)簇合物和[FeFe]-氢化酶仿生化学,本文设计合成表征了一系列结构新颖的蝶状Fe/E(E=S,Te)簇合物和[FeFe]-氢化酶模型物,取得了如下的科研成果。 1.本论文共设计合成了16个[FeFe]-氢化酶和蝶状Fe/E(E=S,Te)簇合物,用元素分析、IR、1HNMR、13CNMR、31PNMR表征了它们的结构,部分化合物还进行了电化学性质研究,测得了其中9个化合物的单晶结构。 2.第二章第一节介绍了含水溶性基团磺酸根的Fe/S簇合物。通过巯基乙(丙)烷磺酸钠与Fe3(CO)12反应得到化合物(μ-SCH2CH2SO3Na)2Fe2(CO)6(1),(μ-SCH2CH2CH2SO3Na)2Fe2(CO)6(2)。采用2-巯基吡啶与Fe3(CO)12和PPh2Cl反应得到了N原子参与配位的化合物(μ-PPh2)(μ-2-SC5H4N)Fe2(CO)5(3),采用4-巯基吡啶与Fe3(CO)12和PPh2Cl反应则得到了化合物(μ-PPh2)(μ-4-SC5H4N)Fe2(CO)6(4),化合物4可以进一步与1,3-丙烷磺酸内酯反应得到化合物(μ-PPh2)(μ-4-SC5H4NCH2CH2CH2SO3Na)Fe2(CO)6(5);化合物4被PPh3取代得到化合物(μ-PPh2)(μ-4-SC5H4N)Fe2(CO)5PPh3(6),并得到了化合物4和6的单晶结构。对化合物1,4-5进行了电化学测试,表明引入水溶性基团磺酸根可以增加模型物的水溶性,具有催化质子产氢的能力。 3.第二章第二节介绍了含(μ-Te-Te-μ)的双簇铁碲簇合物。通过碲的双锂盐与Fe3(CO)12、PPh2Cl或氯代亚胺反应得到化合物(μ-PPh2)(μ-TeCH2CH3)Fe2(CO)6(7),[Fe2(μ-PPh2)(CO)3]2(μ-Te-Te-μ)(ee)(8),[Fe2(μ-PPh2)(CO)3]2(μ-Te-Te-μ)(aa)(9),(μ-PhC=NPh)(μ-TeCH2CH3)Fe2(CO)6(10),[Fe2(μ-PhC=NPh)(CO)3]2(μ-Te-Te-μ)(ee)(11),[Fe2(μ-PhC=NPh)(CO)3]2(μ-Te-Te-μ)(aa)(12),测得了化合物8,10,11的单晶结构。 4.第三章设计合成了二茂铁桥头修饰的ADT类[FeFe]-氢化酶活性中心模型物[(μ-SCH2)2NC6H4Fc-p]Fe2(CO)6(1),[(μ-SCH2)2NC6H4C=CFc-p]Fe2(CO)6(2),[(μ-SCH2)2NFc]Fe2(CO)6(3),[(μ-SCH2)2NCH2Fc]Fe2(CO)6(4)。对模型物1、3、4进行了电化学性质研究,由于引入富电子基团二茂铁,模型物的还原电位大幅正移,具有较好的催化质子还原为氢气的能力。此外还测得了模型物1-4的单晶结构。