室温自交联型阳离子丙烯酸树脂乳液的制备及涂膜性能

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阳离子丙烯酸树脂涂饰剂是近几年发展起来的一种新型丙烯酸树脂类皮革涂饰材料,其主要用于“三明治”涂饰系统及阳离子涂饰系统。目前,对于阳离子丙烯酸树脂涂饰剂的研究大多集中在合成工艺、核壳结构、氟化改性等方面,但关于解决阳离子丙烯酸树脂薄膜“热黏冷脆”缺陷的研究很少。本文从交联改性及无皂乳液聚合角度入手,通过加入功能单体和亲水单体进行共聚,并外加交联剂,制备出室温自交联型阳离子丙烯酸树脂,研究交联体系及亲水单体用量对阳离子丙烯酸树脂乳液性质及其涂膜性能的影响,探讨阳离子丙烯酸树脂结构与性能的关系,为改善阳离子丙烯酸树脂涂饰剂性能提供一定参考资料。首先,以甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)为阳离子单体,丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸丁酯(BA)为主要单体,偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐(AIBI)为引发剂,1631/OS-15为复合乳化剂,通过预乳化种子乳液聚合方法制备阳离子丙烯酸树脂乳液。优化制备工艺得到各种物料的较适用量为w(DMC)=3.0%,w(AIBI)=1.2%,1631与OS-15的质量比为1:2且总用量为3.0%。在此条件下可制得乳白色、泛蓝光、稳定的阳离子丙烯酸树脂乳液,单体转化率为98.78%,凝胶率为1.42%,乳液平均粒径为97.94nm,多分散系数PDI=0.1572,Zeta电位为+35.6mV。其次,在上述阳离子丙烯酸树脂乳液制备工艺研究的基础上,将双丙酮丙烯酰胺(DAAM)或乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯(AAEM)功能单体单元通过自由基共聚反应引入聚合物链,并向聚合物乳液中加入交联剂己二酸二酰肼(ADH)或己二胺(HDA),制备出含DAAM-ADH及AAEM-HDA两种室温自交联体系的阳离子丙烯酸树脂乳液。用红外(FT-IR)光谱表征树脂薄膜中的交联结构,并重点探索交联体系用量对树脂薄膜耐水性、耐溶剂性、力学性能、玻璃化转变温度(Tg)及热稳定性的影响规律。结果表明:两种交联体系均能显著改善树脂薄膜的耐水性和耐溶剂性,大幅度提高抗张强度并降低断裂伸长率,经DAAM-ADH体系交联的薄膜的耐水性较差,但力学综合性能优异;当功能单体用量为5%时,两种交联体系均可将薄膜的Tg提高2℃左右,并将初始热分解温度(Ti)提高14℃左右。最后,根据分子设计原理,以烯丙基聚乙二醇(APEG-2400)为亲水性单体,配合阳离子单体DMC,通过自由基无皂乳液共聚法制备一种室温自交联型阳离子丙烯酸树脂无皂乳液,并优化了无皂乳液聚合工艺参数。在DMC用量3%,APEG-2400用量3%条件下制备的阳离子丙烯酸树脂无皂乳液平均粒径小且其分布范围窄,稳定性好。由于APEG-2400的加入,使室温自交联型阳离子丙烯酸树脂无皂乳液的薄膜在耐水性、耐溶剂性、力学性能、热稳定性方面均优于含乳化剂的室温自交联型阳离子丙烯酸树脂乳液薄膜;基于APEG-2400具有增塑作用,其能降低阳离子丙烯酸树脂薄膜的Tg。两种室温自交联体系对阳离子丙烯酸树脂无皂薄膜性能的影响规律与其对含皂薄膜性能的影响规律相似。
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