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含铱配合物聚合物发光材料因为能够通过铱配合物磷光发射实现对有机分子激发三线态的利用,近年来一直是发光材料研究的热点之一。它们不仅被广泛用于电致发光材料,还被用于生物化学监测方面,并且在发光微球方面也有潜在的应用价值。而离子型配合物因为相对简单的合成步骤、优良的稳定性和离子性使其相对于中性铱配合物具有许多优越性,但是目前给予的关注却比较少。基于这样的考虑,我们设计合成了两种不同结构的含离子型铱配合物的聚合物,对它们的合成、结构表征、发光性质、氧化还原性和热稳定性进行了系统研究。在合成表征这些材料的基础上,探究了通过咔唑基团对于主链含离子型铱配合物的共轭聚合物空穴注入能力及能量传递方面的影响;首次通过ATRP合成了以离子型铱配合物为核的星状聚合物,论证了这种简易的方法在合成这类材料方面的可行性并提出了它们的应用前景。
具体内容摘要如下:
1.通过Suzzuki缩聚合成了一系列主链含离子型铱配合物、芴单元,侧链含咔唑基团的聚合物。这些聚合物由三部分组成:i).离子型铱配合物;ii).9,9-二己基芴;iii).9,9-二(N-咔唑-己基)芴。通过核磁共振(NMR)、元素分析(EA)和凝胶渗透色谱(GPC)研究了它们的结构,所有的聚合物都显现出良好的热稳定性、氧化还原可逆性和成膜性。将其与我们前期的工作相比,发现引入咔唑基团提高了材料的最高占有轨道(HOMO)能级和空穴注入能力,但是咔唑的引入却降低主客体之间的能量传递效率。
2.设计合成了一种星状的以离子型铱配合物为核的聚合物。合成方法采用以核为引发中心的原子转移自由基聚合(ATRP),离子型铱配合物作为中心发光核,2-(咔唑-9-乙基)-甲基丙烯酸甲酯作为重复单元。首先通过元素分析和核磁共振及发射光谱证明了它的结构。聚合物具有较小的分散度为1.30,数均分子量2.8×104,它具有良好的热稳定性(玻璃化转变温度Tg=148℃,热分解温度290℃)。同时它也具有较高的HOMO能级-5.21 eV,使得它具有较好的空穴注入能力。聚合物在固态时的最强发射波长为565 nm。不同浓度的CH2Cl2溶液中,聚合物随浓度的增大在长波区有较强的发射,即使在浓度为107mol/L的溶液中仍有明显发射,说明溶液中同时存在分子内和分子间能量传递。这预示着,通过控制臂长可以实现这类主客体材料的有效能量传递,实现565 nm处的纯发射。
上述新型含铱聚合物是对铱磷光材料的完善和发展,它们可望在电致发光领域有实际应用,也开辟了一种新的合成星状铱配合物的方法。