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本文设计合成了三种不同类型的席夫碱及其配合物,利用红外光谱和紫外光谱对其进行了表征,并以它们作为中性载体,制成了两种固体石蜡碳糊修饰铜(Ⅱ)离子选择性电极,分别用于Cu2+和SCN?的测定;另外制成了三种席夫碱配合物固体石蜡碳糊修饰SCN?离子选择性电极,并用于SCN?的测定。研究了各种电极的能斯特响应特性:线性范围,检出限,pH使用范围以及电极对干扰离子的选择性系数等。
1.应用水杨醛分别和邻氨基苯酚、邻苯二胺及乙二胺反应设计合成了水杨醛缩邻氨基苯酚席夫碱、水杨醛缩邻苯二胺双席夫碱和水杨醛缩乙二胺双席夫碱;并利用以上席夫碱和醋酸铜反应合成了席夫碱的铜(Ⅱ)配合物;分别对以上席夫碱及其配合物进行红外和紫外测试。
2.将水杨醛缩邻氨基苯酚席夫碱作为中性载体与碳粉混合,粘合剂为液体石蜡,制备了一种高灵敏、易更新的固体石蜡碳糊修饰铜离子选择性电极(一号电极)。电极对于浓度在1.0×10-5~1.0×10-2 mol/L范围内的Cu2+具有能斯特响应,检测限为5.0×10-6 mol/L;电极的响应时间均<60 s。以水杨醛缩邻苯二胺双席夫碱作为中性载体制备了一种铜(Ⅱ)离子选择性电极(二号电极),该电极对Cu2+的能斯特响应浓度范围为5.0×10-6~1.0×10-2 mol/L,斜率为56.71 mV/dec,检测下限为1.O×10-6 mol/L。响应时间<30 s,稳定性较好,使用寿命长。
3.利用以上制作的两支Cu2+离子选择性电极对SCN?进行间接测定,结果表明,一号电极对浓度在5.0×10-5~5.0×10-2mol/L内的SCN-具有能斯特响应,响应的线性回归方程为:E(mV)=-29.591gcscn.-648.6,相关系数r=0.9990,方法检出限为6.0×10-6mol/L;在pH=4.0~4.8的SCN-溶液中,电极的响应时间均<40 s。二号电极对SCN-的能斯特响应浓度范围为1.00×10-6~1.00×10-2 mol/L,斜率为51.40 mV/dec,检出限为4.0×10-7 Mol/L。响应时间小于30 s。以上两支电极对SCN-进行间接测定时,均具有pH范围宽、稳定性好、选择性高、使用寿命长等特点。
4.分别以水杨醛缩邻氨基苯酚席夫碱铜配合物(三号)、水杨醛缩邻苯二胺双席夫碱铜配合物(四号)和水杨醛缩乙二胺双席夫碱铜配合物(五号)作为中性载体,与碳粉以一定比例混合,以液体石蜡为粘合剂,制备了三支新型的碳糊修饰SCN-离子选择性电极。室温下,三号电极在SCN-浓度为1.00×10-4~5.00×10-2 mol/L范围内的能斯特响应斜率为24.47 mV/dec,检测下限为5.0×10-5 Mol/L,响应时间t<50 s。SCN-浓度在5.0×10-7~1.0×10-2mol/L之内时四号电极能斯特响应方程为:E(mV)=-42.1141gcSCN(-)-772.940,回归系数r=0.9999。检测限为2.0×10-7 Mol/L。电极响应时间t<40 s。五号电极的能斯特响应浓度范围为1.00×10-6~1.00×10-2 mol/L,斜率为40.07 mV/dec,检测下限为8.0×10-7mol/L。电极的响应时间t<30 s。应用于SCN-的测定,三支SCN?电极的使用寿命均很长且稳定性能好,准确度高。