双功能引发剂的合成及引发有机硅树脂固化行为研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Thomas1007
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有机硅树脂作为一种具有着优良耐高温性能与抗紫外性能的材料,已经广泛应用于航天材料。有机硅树脂的固化通常采用热固化,然而热固化的高耗能、固化时间长等缺点限制了硅树脂的应用。紫外光固化硅树脂具有硬度小、与基材粘附力较小等缺点,同时还存在阴影固化不完全,固化深度受限等问题,这使得光固化有机硅材料的应用受到了一些限制。本文为克服光、热单一固化的缺陷,设计了光热固化方案并合成了不同类型光热双功能引发剂,研究了不同引发剂双重固化有机硅树脂的固化机理及固化后树脂的耐热性能。为了使树脂体系完成双重固化,关键在于制备双功能引发剂引发固化反应进行。本文首先合成了均含碳硫键的4-氨基-4’-[(4-氨基)苯硫基]二苯甲酮(NH2-S-BP)和潜伏型咪唑二苯甲酮类双功能引发剂(i-S-BP)。采用傅里叶红外光谱和核磁共振氢谱进行表征物质结构。利用紫外吸收光谱进行表征产物的物化性能发现咪唑环和硫原子的引入均可以使二苯甲酮的紫外吸收发生红移,其中,i-S-BP的最大紫外吸收波长相比较二苯甲酮提高70 nm。以γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560)和γ-甲基丙烯酰氧基硅基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)为原料,合成双活性硅树脂并通过氢核磁和红外光谱对产物结构进行表征。分别以二苯甲酮咪唑体系(BP,2-乙基-4-甲基咪唑)、NH2-S-BP和i-S-BP为引发剂,聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯为共引发剂,在高压汞灯下引发硅树脂聚合。结果表明,i-S-BP在引发剂浓度为0.2 mmol/g时需要65 s就可以使树脂迅速达到表干。通过差示扫描量热法和热失重分析了固化树脂的热性能,结果表明i-S-BP引发得到的树脂热性能比较好,初始分解温度达到了200℃,最终质量残留率34.2%。通过对比可以发现,潜伏型引发剂不仅保留了紫外固化的高效性和节能性优点,同时,潜伏型热引发又可以保证较深的固化程度,克服了环氧胺类引发剂的固化温度不可控的缺陷,赋予整个固化过程刺激响应性。
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