论文部分内容阅读
煤焦油是煤炭在干馏过程中产生的必不可免的、黑色或黑褐色、具有刺激性臭味的粘稠状液体产物。随着我国煤化工产业的迅猛发展,煤焦油的产量也越来越多。目前的研究重点是把煤焦油作为的石油补充能源加以利用,但其组成及杂原子含量与原油有很大差异,使得石油加工领域的现有催化剂并不能满足煤焦油深加工的要求,特别是无法满足超高含量杂原子氮的脱除,因此针对性地开发稳定高效的煤焦油加氢脱氮催化剂有着很好的市场前景和现实意义。本研究用等体积浸渍法合成以γ-Al2 03或者γ-Al2O3-纳米Ti02复合材料作载体,Mo、Ni为活性金属组分的系列催化剂,考察了载体中纳米Ti02的添加量及助剂(P、柠檬酸)对MoNi/y-Al2O3加氢脱氮(HDN)性能的影响,并测试助剂改性后的催化剂在不同温度和原料浓度下的HDN性能。利用XRD、H2-TPR、NH3-TPD、Py-IR和TEM等方法对催化剂进行分析与表征。在固定床微型反应器中用含有喹啉和噻吩的十氢萘溶液作原料测试催化剂的加氢脱氮活性。结果发现, (1)P改性之后催化剂的表面酸量提高,可还原活性金属组分增多,MoS2的堆垛层数增高、片层长度增长,考察发现,在给定实验条件下经2%P改性的催化剂比未添加P的催化剂脱氮率高出12%; (2)柠檬酸改性减弱了活性金属MoNi与载体间的相互作用,有利于在载体表面形成分散态的活性组分,增加了活性金属还原性,CA/Ni=0.5时催化剂有更高的脱氮效率;(3)纳米Ti02改性γ-Al2O3载体降低了催化剂的总酸量,但增加了可以促进C-N键的断裂的B酸中心量,有利于活性金属在载体表面的均匀分布,经5%Ti02载体改性对应催化剂有最佳的加氢脱氮活性;(4)助剂(P、柠檬酸)改性后的催化剂在一定的温度范围内,升高温度有利于脱氮效果,对低氮含量原料(N含量<500ppm)的脱氮效果理想,脱氮率在99%以上。