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利用水热合成方法，通过控制反应温度、时间、pH值等条件，合成了十种结构新颖的以Keggin结构磷钼酸盐为建筑单元的有机-无机杂化材料，并通过元素组成分析和TG分析，确定其化学式为：（H2bpy）1.5[PMo12O40]·1.5H2O1[（phen）4Cu2(PMo12O40)][（phen）2Cu(PMo12O40)]2[PMo12O40][（phen）2Cu（H2O）]2·4H2O2（H2bpi）（Hbpi）[PMo12O40]3（Hbpi）（H2bbi）[PMo12O40]4（H2bbi）（Hbbi）[PMo12O40]5（H2bbi）（Hbbi）[PMo12O40]·2H2O6Cu3（bei）6[PMo12O40]2·6H2O7[Cufpz)]3[PMoⅥ12O40]8[CuⅠ（pz）1.5]4[PMoⅤMoⅥ11O40]·pz·2H2O9[Cu3Ⅰ（pz）3Cl][CuⅠ2（pz）3（H2O）][PMoⅤMoⅥ11O40]10利用X-射线单晶衍射分析及红外光谱对其结构进行了表征，结果表明：化合物1-7均为有机-无机超分子化合物，化合物8-10为有机-无机杂化化合物。在化合物1中,质子化的H2bpy通过氢键作用桥连两个水分子，从而形成了分别沿着晶胞a，b和c三个轴向伸展的十字交错的链状结构，而[PMo12O40]3-聚阴离子恰好嵌入其立方体形的空腔中。化合物2展现了一个新颖的三维超分子结构，其中存在三种不同配位方式的Keggin型磷钼酸盐。化合物3-7通过柔性配体bei，bpi或者bbi的构象改变，与Keggin型磷钼酸盐通过相似的超分子作用连接构成了五种不同的三维超分子结构。化合物8-10展现了非比寻常的CuⅠ–pz或CuⅠ–pz–Cl金属-有机框架，而且Keggin型磷钼酸盐有规律地嵌入其空穴中，形成了三种新颖的三维结构。化合物1-10的电化学性质研究表明，化合物1-10均具有氧化还原性质，并且均对H2O2的还原具有良好的电催化性能。另外还研究了化合物的荧光性质，结果表明，化合物1，3-10具有荧光性质。