四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’联苯基双亚磷酸酯的合成

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四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯基双亚磷酸酯(P-EPQ)是一种优秀的亚磷酸酯类抗氧剂,本文通过分析该物质的分子结构,拟定采用两步法合成该物质。合成路线是:以联苯和三氯化磷为原料,在三氯化铝催化下反应合成 4,4’-联苯基双二氯化膦,然后再与 2,4-二叔丁基苯酚在二甲苯中反应生成 P-EPQ。通过大量的实验总结出反应温度、反应时间、物料比以及解络剂、HCl 束缚剂、溶剂种类等因素对合成 4,4’-联苯基双二氯化膦、终产物反应的影响,并确定最佳的反应条件、物料比、解络剂、HC 束缚剂和溶剂。研究结果表明合成 4,4’-联苯基双二氯化膦时,在水浴温度 85℃,物料比按n(PCl3):n(AlCl3):n(联苯)=6:2.2:1,反应时间 6h,以物质 A 为解络剂,二甲苯为溶剂,解络温度 85℃,按 nM:n(AlCl3)摩尔比 1.0:1.0 加入解络剂 A,经 60min 解络后,4,4’-联苯基双二氯化膦收率可达 84.5%。优化的酯化反应条件是:反应温度为 30℃,溶剂用量 110ml,按n(2,4-二叔丁基苯酚):n(束缚剂):n(4,4’-联苯基双二氯化膦)=4.4:4.8:1比例加入各种原料,反应 90min,反应结束后减压蒸出溶剂,用甲醇进行精制,可得到较纯的产品,最高产率可达 36.4%。采用熔点、IR 光谱、元素分析三种分析手段对 4,4’-联苯基双二氯化膦和终产物进行分析和评价,确定 4,4’-联苯基双二氯化膦和终产物的化学结构。
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