氨基酸型两性水溶性膦配体的合成

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在本论文工作中,设计了两类新型的水溶性膦配体,基于PPM的氨基酸型两性水溶性手性膦配体和基于三苯基膦的氨基酸型两性水溶性膦配体。主要工作内容包括:(1)以乙醛酸一水合物为起始原料合成了三种苯环上带有易离去官能团的保护苯甘氨酸衍生物-N-苯甲酰基-4-溴苯甘氨酸甲酯(3a)、N-苄氧酰基-4-对甲苯磺酰氧基苯甘氨酸苄酯(4)和N-苄氧酰基-4-三氟甲磺酰氧基苯甘氨酸苄酯(5)。合成3a、4和5的总收率分别为39.3%、67.4%和66.7%。产物结构被IR,1H NMR和13C NMR鉴定。(2)以N-Boc-4-羟基-L-脯氨酸甲酯(13)为起始原料,通过还原反应、磺酰化反应、SN2亲核取代反应、膦硫化反应、脱保护基反应和酰胺化反应合成了基于PPM的氨基酸型两性水溶性手性膦配体(19)的前体化合物—(2S,4S)-N-[(2′-氨基-3′-羧基)丙酰基]-2-二苯硫膦甲基-4-二苯硫膦基四氢化吡咯(18),总收率为26.7%。产物结构被1H NMR,31P NMR和MS鉴定。(3)以N-苄氧酰基-4-三氟甲磺酰氧基苯甘氨酸苄酯(5)和二苯基磷化氢为起始原料,通过SN2亲核取代反应、膦硫化反应和脱保护基反应合成了基于三苯基膦的氨基酸型两性水溶性膦配体(24)的前体化合物—4-二苯基硫膦-D,L-苯甘氨酸(23),总收率为51.3%。产物结构被1H NMR, 31P NMR和MS鉴定。
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