2,2’-联噻吩及其羰基衍生物的光诱导电子转移反应动力学研究

来源 :浙江理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dragon122
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
低聚噻吩及其羰基类衍生物一直被人们广泛研究。2,2’-联噻吩是最最简单的低聚噻吩,作为光诱导电子转移模型化合物受到了国内外科学研究小组的广泛关注。聚噻吩通过π共轭体系能很好地完成电子和能量的转移。通过电沉积法可制备拥有良好的线性及非线性光学性能材料及半导体材料等。从此,如何利用外部条件有选择性控制噻吩聚合物的电子和能量转移成为当前最重要的主题之一。随着实验手段的进步,许多先进技术被用来研究化合物的光诱导电子转移反应动力学,本文采用可探测几十飞秒Frank-Condon区域的反应动力学的共振拉曼光谱技术,结合量子化学计算方法,研究了2,2’-联噻吩,双(2-噻吩基)酮和2,2’-联噻吩-5-甲醛在Frank-Condon区域的光诱导电子转移反应动力学,并取得了一些有意义的研究成果。(1)获得了2,2’-联噻吩在乙腈溶剂中的电子吸收光谱,其在A-带和B-带最大吸收波长在302.6nm和247nm左右。获得了2,2’-联噻吩在乙腈溶剂中的A-带和B-带的共振拉曼光谱图。共振拉曼光谱显示,2,2’-联噻吩乙腈溶液在两个吸收带中的共振拉曼光谱区别很大,每个吸收带都有一个占优势的活性振动模。A-带激发下υ5 (1554cm-1,Ring breathing(ⅠⅡ) +βCHC(5)C(9))振动模为占优势振动膜,而B-带υ4 (1441cm-1CHC(1)C(5)C(2)C(3)C(7)C(8)C(5)C(9))为占优势的振动模。这说明了2,2’-联噻吩乙腈溶液两个吸收带在Frank-Condon区域的短时动力学特征明显不同。研究结果也显示了2,2’-联噻吩的A-带和B-带的激发态动力学结果存在差异,A-带电子跃迁主要归属为的π→π*跃迁,B-带电子跃迁主要归属为的n→π*跃迁。(2)获得了双(2-噻吩基)酮在环己烷溶剂中的电子吸收光谱,其在A-带和B-带最大吸收波长在301nm和267nm左右。获得了双(2-噻吩基)酮在环己烷溶剂中的A-带和B-带的共振拉曼光谱图。共振拉曼光谱显示,2,2’-联噻吩乙腈溶液在两个吸收带中的共振拉曼光谱区别很大,每个吸收带都有一个占优势的活性振动模。A-带激发下υ10 (1414 cm-1,Ring breathing+νSynC(1)C(11) C(9) stretch)振动模为占优势振动膜,而B-带υ7 (1616 cm-1CO+νC(2)C(3)C(8)C(9) stretch)为占优势的振动模。通过计算实验光谱主要振动模的绝对拉曼横截面,比较了在不同激发波长下的光诱导电子转移动力学特征。A-带光化学反应主要沿着Ring breathing+νSynC(1)C(11) C(9) stretch反应坐标进行,B-带光化学反应主要沿着νCO+νC(2)C(3)C(8)C(9) stretch反应坐标进行。与双(2-噻吩基)酮在A-带和B-带紫外跃迁方式是一致的。随后,进一步获得了双(2-噻吩基)酮的环己烷,乙腈和甲醇溶液中的共振拉曼光谱,研究表明不同极性溶剂和介电性质的溶剂对于双(2-噻吩基)酮的反应动力学影响很小,但改变了某些振动模的激发态寿命。(3)获得了2,2’-联噻吩-5-甲醛在环己烷、甲醇和乙腈溶剂中的最大吸波长,均在350nm左右,获得309.1nm,319.9nm和341.5nm激发波长下在以上三种溶剂溶剂共振拉曼光谱。研究结果显示,不同极性、不同介电常数溶剂对2,2’-联噻吩-5-乙醛在A-带的光诱导电子转移反应动力学影响不大,在以上溶剂中光化学反应动力学均主要沿着以下振动模展开:υ10 (1445 cm-1,Ring breathing(Ⅰ,Ⅰ)+βC(11)H);υ8(1545cm-1CH(Ⅰ) +νC(1)C(2)C(3)C(4)C(6)C(7)C(8)C(9));υ7 (1650 cm-1CO);υ9 (1508 cm-1CHC(1)C(2)C(3)C(4)C(6)C(7)C(8)C(9))。2,2’-联噻吩-5-乙醛光诱导电子转移动力学在以上溶剂中具有多维性。(4)比较了2,2’-联噻吩,双(2-噻吩基)酮和2,2’-联噻吩-5-甲醛在乙腈溶液中的A-带激发波长下激发态动力学特征。研究结果显示,由于羰基的介入,2,2’-联噻吩羰基衍生物对称性降低,使Frank-Condon区域动力学特征的产生机理发生了改变,一定程度上也改变了光化学反应坐标。
其他文献
随着互联网金融的快速发展,传统银行通过依托互联网,发掘新客户和细分市场,提供新的产品及服务增强市场竞争力。"微粒贷"业务是一种互联网与传统银行结合的互联网+金融模式,
历史上各种思潮不断赋予师生关系新的内涵。广为大家所倡导的教育民主化又给予师生关系以民主的内核,与此同时,教师的权威式微。在构建新型的师生关系时应厘清民主与权威的关
对灵芝的化学成分、药理作用、临床应用进行综述,并对灵芝的进一步开发作了展望。
悬浮与执着关于阿巴斯电影的一种印象金铁木阿巴斯的三部曲作品《我朋友的家在何处》,《生生不息》和《穿越橄榄树林》引起国际影视界极大的反响。特别是在法国,阿巴斯声誉日隆
本文介绍了Honeywell OptiVision MES的系统架构,网络的特点,各主要服务器的功能。主要介绍了60万吨文化纸项目中实施的MES各主要功能及操作界面。Honeywell OptiVision MES
目的 研究米托蒽醌长循环脂质体的制备方法并考察其在家兔体内的驻留行为。方法 用乙醇注入合并硫酸铵梯度法制备米托蒽醌长循环脂质体。用两亲性聚乙二醇 2 0 0 0 二硬脂
商业银行的决策层与客户经理之间是一种委托代理关系,由于决策层对客户经理的行为控制乏力,因而引发了委 托代理问题。本文作者在阐述客户经理中的委托代理问题的表现形式,并
目的探讨超选择性肝动脉灌注化疗栓塞术(TACE)治疗中晚期性肝癌患者的效果。方法回顾性总结67例中晚期肝癌患者在综合治疗基础上行超选择TACE,随访12~48个月观察患者生存情况
目的:针对中医药高等院校组织员群体,阐述了党的组织员制度、相关工作职责、工作的意义,分析了当前中医药高等院校组织员队伍所存在的问题,并提出了相关解决思路;方法:通过文献分析
云南西部阿昌族村寨普遍存在着有关"放歹"的民间信仰。对阿昌族来说,"歹"似乎是村寨不可缺少的东西,他们认为"歹"会保佑村寨的平安,哪个村寨没有"歹"的话就不会致富。但另一