噻吩亚胺环钯化合物自组装膜的制备及其催化性质

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本文设计合成了系列含有脂肪链的噻吩亚胺类环钯配合物和双噻吩亚胺类环钯配合物。利用LB膜技术(Langmuir-Blodgett)、自组装技术(Self-assembly,SA)及电化学聚合技术(Electrochemical polymerization, ECP)制备了以上环钯配合物自组装膜和电聚合膜,并研究了它们在纯水相中催化Suzuki偶联反应的催化性能。1.噻吩亚胺类环钯配合物的合成及表征以3-噻吩甲醛和烷基胺、芳基胺为原料,设计合成了一系列新型噻吩亚胺类环钯配合物1A-1D。并通过质谱,红外光谱,核磁氢谱和碳谱对其分别进行了表征(图1-4)。2.利用LB膜技术制备化合物B的单层膜(如示意图1a),并通过多种手段对其成膜性能进行表征,同时对其多层膜的层状结构、表面形貌进行了探讨。结果显示,化合物B能够转移到基板上,形成排列有序的单分子膜;其多层膜表面呈现规整有序的层状结构(如图5a,b)。同时将图5a单层LB膜通过电化学聚合方法,得到膜的排列取向更加致密有序(如图5c)。示意图1有序催化分子薄膜的制备方法示意图3.利用自组装技术对化合物B的LB膜在氯化钯锂水溶液进行环钯自组装(如示意图1b),并使用多种手段对自组装膜进行表征,进一步探究了其在Suzuki反应中的催化性能。实验表明,化合物B的LB膜成功进行了自组装,并且其在温和纯水相的条件下催化Suzuki反应,分离产率可达82.4%,并可循环使用4次。同时,我们也探究了环保有机溶剂(甲醇、乙醇)与水混合溶剂对Suzuki反应的影响。4.沉积在电极表面修饰的LB膜排列紧密有序,分子间相互作用较强,但分子与基板结合较弱,导致分子薄膜在催化过程中LB膜易部分脱落或分子有序排列易遭破坏。鉴于此,我们将LB膜技术,自组装技术及电化学聚合技术结合,制备了化合物B的电化学聚合膜(如示意图1c),并通过多种手段对制备的电聚合膜进行表征。同时探究了电聚合膜在Suzuki反应中的催化性能。实验表明,电聚合膜表面规整有序,在最优条件下分离产率得到提高,可达94%,并且循环使用增加达5次以上,而催化活性没有明显降低。5.化合物B的LB膜与化合物A1的LB膜、化合物B的铸膜电聚前后催化性能做比较,说明分子的空间取向对催化活性有很大的影响,电聚合手段对有序膜和无序膜的催化活性都有很大的提高,说明电聚合手段对膜的催化活性的提高具有普遍性。
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