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四氟乙烯一全氟丙基乙烯基醚(TFE-PPVE)共聚树脂具有类似聚四氟乙烯的耐腐蚀、耐高低温等优异性能,同时克服了聚四氟乙烯难加工的的缺点,是一种新型的含氟塑料。论文针对国外TFE-PPVE共聚树脂合成技术保密严重,国内基础研究少的现状,对TFE-PPVE共聚合动力学、共聚物组成控制和共聚物结构/性能关系进行了研究。以(NH4) 2S2O8为引发剂,采用半连续分散聚合工艺合成TFE-PPVE共聚树脂,考察了引发剂、乳化剂、单体配比、反应压力等影响因素对TFE消耗速率的影响。结果表明:TFE/PPVE共聚反应时TFE消耗速率随投料单体中PPVE质量分数增加而下降;引发剂浓度增加,TFE消耗速率增加;分散剂浓度对TFE消耗速率影响较小;聚合速率随聚合压力增大而增大,反应速率与反应总压力的1. 86次方成正比。TFE-PPVE共聚树脂组成及组成分布是影响其加工性能的重要因素。论文从共聚物的组成均匀性控制入手,采用FR和KT法分别求得两单体分散共聚的表观竞聚率,FR法得到:rTFE=15. 63,rPPVE=0. 049,KT法得到:rTFE=16. 04,rPPVE=0. 037。通过表观竞聚率拟合共聚物组成随聚合转化率的变化,并与实验测得的共聚物组成进行比较,发现两者相差不大,说明采用竞聚率修正的方法处理共聚物的组成的方法是可行的,而且这种方法简单,尤其适用于指导工业合成组成均匀的TFE-PPVE共聚物。论文对合成的TFE-PPVE共聚树脂的结构和性能进行表征,研究了共聚物中PPVE含量对共聚物微观结构、结晶度、结晶熔融温度、结晶行为、流变性能、力学性能、热稳定性的影响。发现PPVE的引入,破坏了PTFE的高度结晶性,即使少量的PPVE,也可以明显降低共聚物的结晶度、共聚物晶粒尺寸以及熔融温度,这也是共聚物可以熔融加工的原因。PTFE以及TFE-PPVE共聚物的非等温结晶动力学能很好符合Avrami方程和莫志深改进方程。PPVE含量对于熔体流动指数的影响较为明显,为了得到性能优良的树脂,PPVE的含量应当适当。PPVE含量对于树脂的力学性能和树脂的热稳定性影响不明显。