多核稀土配合物的设计、合成及磁性研究

来源 :内蒙古大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:raincy
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单分子磁体凭借其磁性双稳态和慢磁弛豫行为,受到了科学家们的广泛关注。本学位论文紧紧围绕多核稀土配合物的合成以及磁性的研究,主要以Dy离子为自旋载体,以邻香草醛和链状席夫碱为配体,设计合成了一系列结构新颖的多核稀土配合物,并对其进行了深入的结构和磁性的研究。具体研究内容分为以下三个方面:1.以三角形Dy3为构筑基元,通过多重桥连的方式耦合成一例六核Dy6(1)合物。交流磁化率测试显示其在零场下表现出典型的单分子磁体行为。一例具有相同Dy离子配位构型的配合物Dy6Na2(2)在零场下仅仅表现出慢磁弛豫行为。结合两例配合物的结构分析得出,规则的配位构型,更能突出分子的磁学行为。此外,计算表明,Dy6配合物的磁各向异性轴呈现出近似平行四边形的排列,这为探索六核平行四边形的稀土单分子磁环提供了可能。2.以柔性链状双酰腙H2L1为配体,通过合理的设计,成功构筑了具有四股螺旋和双重三股螺旋的超分子结构Dy4L41(3)和Dy8L81(4)以及具有笼型拓扑结构的配合物Dy12L121(5)。分别对它们进行了结构和磁性分析,其中配合物3-4仅表现出慢磁弛豫行为,而配合物5在零场下表现出典型的单分子磁体行为。这种十核以上且兼具单分子磁体行为的纯稀土配合物极为罕见。3.基于已报道文献,我们采用一例不对称的席夫碱配体H2L2,通过两边不同的配位口袋,分别容纳具有较大磁各向异性的Dy离子和易发生自旋转换的Fe离子,成功构筑了三例[2×2]Dy2Fe2超分子格子型化合物6-8。因为Dy离子末端的阴离子不同(分别为NO3-,CH3O-,OH-,SCN-),三个化合物表现出不同弛豫行为,特别是Dy2Fe2-NO3,在零场下表现出慢磁弛豫行为,然而三例配合物均未表现出自旋转换行为。
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