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指纹是指人的手指触摸物体时由于汗垢和油脂与物体表面的相互作用,在物体表面上留下反映手指皮肤乳突线花纹的印痕。刑事侦查中现场指纹是最有价值的物证之一。指纹鉴定是进行个人识别的最可靠方法之一,在侦查破案中起着举足轻重的作用。传统的潜在指纹显现和提取技术面临一些难题:一方面,由于客体的复杂性和潜在指纹遗留的时效性,指纹显现和提取急需高效、高灵敏度和显现度的提取物质及相关有效检测手段;另一方面,利用粉末刷显法进行指纹显现和提取时,常常需要使用具有一定毒副作用的显现和提取试剂,这对刑侦技术人员的身体健康具有极大的损害。鉴于上述情况,近年来科研人员开始将纳米技术同光致发光法等传统指纹显现方法相结合,寻找基于纳米技术的高效、无损、廉价和无毒副作用的潜指纹显现和提取试剂及技术。半导体纳米发光材料尤其是Ⅱ-Ⅵ半导体量子点是一种有别于传统荧光材料的新型发光材料。由于其显著的量子限域效应,半导体量子点发光具有发光强、效率高、颜色可调变等诸多特性,在光电、信息及生物医学等领域具有重要应用,其在刑事科学中的应用研究也引起了人们极大的兴趣。本文基于新型纳米合成技术,针对潜指纹独特的荷电和吸附特性,制备了表面荷正电性的半导体CdTe-COONH3NH3+量子点纳米荧光试剂、半导体CdTe-MMT(蒙脱土)纳米复合荧光材料、核壳型半导体CdTe@SiO2量子点纳米荧光材料,并系统探索了该类新型、高效纳米荧光材料在潜指纹的显现和提取中的应用。
本研究分为四个部分:第一章为绪论,主要介绍了潜指纹特性、常规显现和提取方法以及不同客体表面遗留指纹的特点,同时还综述了半导体量子点的概念、制备和荧光特性等内容,并对半导体量子点在潜指纹显现和提取领域的应用的发展方向进行了述评,提出本论文选题依据、研究思路与研究内容。第二章针对潜指纹特殊的荷电特性,利用表面改性技术,设计合成了一种表面由巯基乙酸.水合肼修饰、具有正电性的新型、高效指纹显现和提取用半导体CdTe-COONH3NH3+量子点纳米荧光试剂。通过紫外可见光谱、荧光光谱和红外光谱等分析手段,研究了制备条件对半导体CdTe-COONH3NH3+量子点纳米荧光试剂的表面特性和荧光性质等的影响,系统研究了半导体CdTe-COONH3NH3+量子点纳米荧光试剂对多种不同客体上遗留的潜指纹的显现和提取作用。研究结果表明,由于潜指纹在一定显现条件下带有负电性,使用荷正电的半导体CdTe-COONH3NH3+量子点纳米荧光试剂将更有利于潜指纹的显现和提取,对于潜指纹精细构造具有更佳的显现效果。第三章通过独特原位离子交换辅以低温溶液合成方法,制备了半导体CdTe-MMT纳米复合荧光材料,利用X-射线衍射、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、荧光光谱和比表面分析等手段对半导体CdTe-MMT纳米复合荧光材料进行了系统表征。研究结果表明,在半导体CdTe-MMT纳米复合荧光材料中,半导体CdTe量子点存在于蒙脱土层间和表面。由于MMT基质的存在,半导体CdTe量子点非常稳定,吸附性能强,可作为一种纳米荧光粉用于潜指纹的显现和提取。相对比传统市售指纹显现和提取用荧光粉,半导体CdTe-MMT纳米复合荧光材料具有更优的显现和提取效果。同时,还首次发现半导体CdTe-MMT纳米复合荧光材料在紫外光连续照射下,荧光会发生红移的现象,并对该荧光红移现象进行了解释,提出了荧光红移的机理。第四章以NH3·H2O和NH2NH2·H2O作为还原剂,利用正硅酸乙酯水解,通过控制反应条件,制备了核壳型半导体CdTe@SiO2纳米荧光材料。通过 X-射线衍射、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、荧光光谱和红外光谱等分析手段对比研究了采用两种还原剂所制备的半导体CdTe@SiO2量子点纳米荧光材料的结构和发光特性。研究结果表明,使用NH2NH2·H2O作为还原剂制备的半导体CdTe@SiO2量子点纳米荧光材料较使用 NH3·H2O作为还原剂制备的半导体CdTe@SiO2量子点纳米荧光材料荧光特性更优,制备方法易于规模化,在潜指纹显现和提取应用中更具有使用优势。综上所述,本文所合成半导体CdTe-COONH3NH3+量子点纳米荧光试剂、半导体CdTe-MMT纳米复合荧光材料和核壳型半导体CdTe@SiO2量子点纳米荧光材料具有稳定性好、荧光效率高、显现和提取时效率高、灵敏度好、背景干扰小、制备工艺简单、适用客体范围广等特点,可鉴别多种非渗透性以及渗透性客体表面的指纹,因此有望取代现在刑事科学中使用的部分传统指纹显现和提取荧光试剂。