UV/H2O2处理两种氯代有机磷酸酯模拟废水的研究

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有机磷酸酯(OPEs)主要是以添加方式而非化学键合方式加入到材料中,这就增加了这类物质进入周围环境的概率。部分OPEs具有显著的毒性效应,比如磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)具有致癌性、神经毒性以及致畸性,磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(TDCP)和磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)均显示一定的致癌性,所以不能忽略有机磷酸酯的可能毒性。作为一类新型有机污染物,氯代OPEs无论是生物方法还是一般的化学处理方法均很难使其降解,因此对氯代有机磷酸酯废水的治理技术进行研究具有重要意义。本文以两种典型的氯代有机磷酸酯阻燃剂——磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP),磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(TDCP)作为研究对象,对UV/H2O2体系处理氯代有机磷酸酯阻燃剂废水的影响因素进行了研究,主要研究内容包括以下三个方面:(1)UV/H2O2体系降解磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)溶液工艺优化研究不同影响因子对UV/H2O2体系降解磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)溶液降解效果的影响,确定了强化UV/H2O2体系降解磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)溶液最优工艺。实验结果表明,UV/H2O2体系降解磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)溶液的TOC去除率和矿化率均明显高于二者单独作用;在TCEP起始浓度为143mg/L,加入H2O2量为5mmol/L,紫外光照强度为94.5×100μW/cm2,pH=7.0,室温下处理60min时,TCEP的降解效果最佳,TOC去除率、Cl-和PO43-的产率分别为86%、94%和97%。(2)UV/H2O2体系降解磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(TDCP)溶液工艺优化实验结果表明,在TDCP起始浓度为10mg/L,加入H2O2量为5mmol/L,紫外光照强度为94.5×100μW/cm2,pH=7.0,室温下处理60min时,TDCP的降解效果最佳,TOC去除率、Cl-和PO43-的产率分别为93.69%、99.25%和99.21%。UV/H2O2体系降解磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(TDCP)溶液的TOC去除率和矿化率均明显高于二者单独作用。另外紫外光光强对TDCP的降解影响最大。(3)UV/H2O2体系降解处理氯代有机磷酸酯废水的机理探讨UV/H2O2体系加入自由基捕获剂叔丁醇后,TCEP的降解效果明显降低;结果表明·OH在降解中起主要作用,UV/H2O2体系降解TCEP可能遵循羟基自由基作用机理,降解过程中的中间产物主要包括甲酸、乙酸、一氯乙酸和一氯乙醛,它们最终矿化降解为Cl-、CO2和H2O,同时有PO43-产生。而且,该反应在一定时间范围内遵循一级动力学过程;实际废水中的TCEP初始浓度为143mg/L,在最优化条件下,UV/H2O2体系降解TCEP的TOC去除率为79%,Cl-、PO43-的产率分别为72%和71%。在实际废水中,可能存在的自由基清除剂以及其他有机物对UV/H2O2体系中产生的·OH有影响,导致实际废水中TCEP的处理效果比模拟废水中的要差。
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