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DNA氧化损伤与肿瘤、衰老等人类的健康和某些疾病有着紧密的联系。研究DNA损伤的机理,开发新的化疗药物具有重要的意义。多吡啶钌配合物由于具有独特的光物理活性和良好的电化学性质,已被发现可以作为DNA结构探针、DNA传感器的杂交指示剂、分子光开关及抗癌化疗药剂等。本论文选择了四种多吡啶钌配合物[Ru(bpy)3]2+、[Ru(bpy)2dpp]2+、[Ru(bpy)2pztp]2+和[Ru(bpy)2tatp]2+(bpy=2,2’—联吡啶,dpp=2,3—二(吡啶基)—吡嗪,pztp=3—(吡嗪-2-yl)—as—三氮苯并[5,6—f]—邻菲咯啉,tatp=1,4,8,9—四氮三苯)作为研究的对象,主要运用循环伏安法和微分脉冲伏安法研究了这几种配合物对鸟嘌呤和不同序列寡核苷酸的电催化氧化及其在ITO电极上的电化学组装,得到了一些有意义的结果。
1.[Ru(bpy)3]2+是良好的电催化氧化剂,在不同pH值下均能电催化氧化鸟嘌呤。在鸟嘌呤浓度为0.01至0.3 mmol L-1范围内,催化氧化峰电流与鸟嘌呤浓度成很好的线性关系。当pH=3.0时,鸟嘌呤的电催化氧化峰电位与溶液中[Ru(bpy)3]2+自身的氧化峰电位一致,表现为一个峰;pH=7.2时,电催化氧化峰电位与[Ru(bpy)3]2+自身的氧化峰电位相异,呈现两个峰。但由于鸟嘌呤氧化产物对电极的毒化作用,电催化氧化峰电流随微分脉冲伏安扫描次数的增加显著减小。同时,当微量腺嘌呤干扰物存在时,依然能实现鸟嘌呤的电分析检测。
2.[Ru(bpy)2dpp]2+中dpp配体含有两个未配位的N原子,通过连续微分脉冲伏安扫描可以与ITO电极作用组装到电极表面。不仅溶液中的[Ru(bpy)2dpp]3+/2+能够有效地电催化氧化鸟嘌呤,电极表面的[Ru(bpy)2dpp]3+/2+也具有催化活性。在鸟嘌呤浓度为0.01至0.20 mmol L-1范围内,电催化氧化峰与鸟嘌呤的浓度呈现很好的线性关系。此外,鸟嘌呤能促进[Ru(bpy)2dpp]3+/2+在ITO电极表面的电化学组装。
3.具有多个未配位N原子的[Ru(bpy)2pztp]2+,通过连续伏安扫描可以组装到ITO电极上。同时,鸟嘌呤能够增强这种组装。此外,不仅是溶液中的[Ru(bpy)2pztp]2+能够电催化氧化鸟嘌呤,组装到ITO电极表面的[Ru(bpy)2pztp]2+也具有这种催化活性。在鸟嘌呤浓度为0.01至0.20 mmol L-1范围内,电催化氧化峰与鸟嘌呤的浓度呈现很好的线性关系。
4.[Ru(bpy)2tatp]2+具有良好的氧化还原活性,能够电催化氧化寡核苷酸,主要表现为对组成寡核苷酸碱基的氧化。同时,由于配体tatp中未配位N原子与ITO电极的作用,通过连续微分脉冲伏安扫描,[Ru(bpy)2tatp]2+可以组装到ITO电极上。且寡核苷酸能够促进[Ru(bpy)2tatp]2+在ITO电极上的电化学组装。不同寡核苷酸序列对组装的促进强度不同,其增强顺序为:(5—AAAAAAAAAA)—(3-TTTTTTTTTT)>3-TTTTTTTTTT>(5-TGTGTTGGTT)—(3—ACACAACCAA)>5-TGTGTTGGTT>3—ACACAACCAA>5—AAAAAAAAAA。