酯交换法制备硬脂酸高碳醇酯的研究

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硬脂酸高碳醇酯分子结构中同时含有一个酯基和异构长链烷基,凝固点低,可以用于聚氯乙烯的增塑剂,化妆品中的延展剂,高级润滑油的添加剂,塑料加工润滑剂,聚碳酸酯脱膜剂。因此,研究硬脂酸高碳醇酯的合成方法具有较高的理论和现实意义。本文以硬脂酸甲酯和异辛醇、2-己基-1-癸醇、2-辛基十二醇为原料,以二丁基氧化锡为催化剂,研究了酯交换合成硬脂酸高碳醇酯的反应规律。详细考察了原料配比,催化剂用量、反应温度等因素的影响,确定了酯交换反应的最佳反应条件:异辛醇、2-己基-1-癸醇、2-辛基十二醇与硬脂酸甲酯的醇酯摩尔比均为1.5,催化剂用量均为硬脂酸甲酯物质量的1.14%,反应温度分别为140℃,170℃,170℃,保护氮气流速为30ml/min,相应三种高碳醇酯的收率分别为92.0%,91.5%,90.0%。使用二丁基氧化锡催化酯交换制备硬脂酸异辛酯工艺中,探讨了二丁基氧化锡的再生方法,结果表明,乙醇和水作为沉淀剂再生效果最佳,催化剂的回收率是82.5%,催化剂循环使用三次,催化活性基本保持不变。对反应前后的Bu2SnO进行了FTIR和XRD表征,结果表明:用水和乙醇作沉淀剂沉淀出的催化剂大部分仍为Bu2SnO。本论文还探索使用其它催化剂催化该反应。例如用二丁基氧化锡与甲磺酸,对苯甲磺酸反应制备了两种新的有机锡化合物—二丁基锡(Ⅳ)甲磺酸酯(Sn-ME),和二丁基锡(Ⅳ)对甲基苯磺酸酯(Sn-MBE),并利用紫外、红外、核磁共振技术对其进行了表征,研究了他们对酯交换反应的催化活性。研究表明:在酯交换制备硬脂酸高碳醇酯的反应中,由于磺酸基的强吸电子效应增强了Sn-ME,Sn-MBE中的Sn的Lewis酸性,导致其催化活性比Bu2SnO高,并且磺酸基上取代基的吸电子能力越强,催化剂中Sn的Lewis酸性越强,其催化活性也就越高。
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